文档介绍：迭代法计算塔菲尔曲线动力学参数
1、tafel 曲线转化：
图1. 1600rpm下O2饱和的HC104溶液中的极化曲线图
根据公式1/J=1/Jk + 1/Jd，计算出动力学电流密度Jk=J*Jd/(Jd-J),将极
k 迭代法计算塔菲尔曲线动力学参数
1、tafel 曲线转化：
图1. 1600rpm下O2饱和的HC104溶液中的极化曲线图
根据公式1/J=1/Jk + 1/Jd，计算出动力学电流密度Jk=J*Jd/(Jd-J),将极
k d k d d
化曲线转化为tafel曲线，由电位E和Jk作图可以得到tafel曲线：
k
)(V/
图2. 1600rpm下02饱和的HClO4溶液中的tafel曲线图
2、迭代方程的建立 其中塔菲尔公式：
i = i 0 ・ e
转化之后得到：
RT
H = — lg i 0
a nF
即 E-E0= -blog(i0)+ blog(i)，其中
a nF H
RT
n=E-E
a nF
RT lg i
得到E=Eo-blog(i0)+blog(i),其中E为tafel曲线中的电位值，E0为平 衡电极电位，b为tafel曲线斜率，i为动力学电流。
令 E=y， log(i)=x， P1=E0， P2=b， P3=log(i0)，
得到迭代方程：y=Pl-P2*P3+P2*x
3、 迭代拟合过程步骤：
对 y 和 x 进行迭代拟合，其中 y 为电位 E， x 为动力学电流 进行对数运算之后的值log(i)，在origin中利用advancd fitting tool进 行迭代拟合过程。
拟合前需要先输入 P1、P2、P3 的初值，其中 P1 的初值一般 在 onset 电位和标准氧还原电位之间， P2 的初值可以直接由选定区域 的数据进行线性拟合后得到再输入迭代公式中， P3 的初值一般在 -7~-4 之间，输入完初值之后进行自动迭代直到得到的拟合曲线与原 始数据重合为止就可得到 P1， P2， P3 的真实值。
4、 计算过程：
以Cu30Pt70为例，〜
据，输入Pl的初值1, P2的初值由线性拟合得到为-, P3的
初值-5，迭代拟合后的曲线与原始数据重合后得到 P1， P2， P3 的真
实值，从而得到 Eo=, b= 57 mV/dec, io= X 10-5mA/cm2
)(V/
B
P1
P2
-
P3
-
- - - - - - -
log(J /(mA cm-2))
k
图 样品的拟合曲线图
-
传递系数a通过公式-= ZFb 计算得到，其中Z为基元反应
ZFb
当 n=2 时，
a =
-b
，当 n=1 时，
a = _
-b
电子数，其中在弱极化区Z取