文档介绍：重量分析和沉淀分析法中国药科大学分析化学
第二节 沉淀重量法
一、几个概念
二、沉淀重量法的分析过程和要求
三、溶解度及其影响因素
四、沉淀的类型和形成
五、影响沉淀纯净的因素
六、沉淀条件的选择
七、沉淀的过滤、洗涤及烘干的生长
影响沉淀颗粒大小和形态的因素：
聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的
速度
定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度
注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小
聚集速度＜ 定向排列速度 → 晶形沉淀
聚集速度＞ 定向排列速度 → 无定形沉淀
五、影响沉淀纯净的因素
1．共沉淀现象
2．后沉淀
3．提高沉淀纯度措施
1．共沉淀现象
（1）表面吸附
吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀
吸附规则
第一吸附层：先吸附过量的构晶离子
再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子
浓度较高的离子被优先吸附
第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子
离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附
减小方法
制备大颗粒沉淀或晶形沉淀
适当提高溶液温度
洗涤沉淀，减小表面吸附
续前
（2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离
子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉
淀时进入晶格中形成混晶
减小或消除方法
将杂质事先分离除去；
加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子
例：BaSO4与PbSO4 ，AgCL与AgBr 同型混晶
BaSO4中混入KMnO4（粉红色） 异型混晶
续前
（3）吸留或包埋：沉淀速度过快，表面吸附的杂质
来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀
所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在
沉淀内部的共沉淀现象称～
减少或消除方法
改变沉淀条件，重结晶或陈化
2．后沉淀（继沉淀）： 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中， 溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子） 在该沉淀表面继续沉积的现象
注：继沉淀经加热、放置后会更加严重
消除方法——缩短沉淀与母液的共置时间
示例
例：草酸盐的沉淀分离中
例：金属硫化物的沉淀分离中
3．提高沉淀纯度措施
1）选择适当分析步骤
测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分
2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度
分离除去，或掩蔽
3）选择合适的沉淀剂
选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀
4）改善沉淀条件
温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化
5）再沉淀
有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象
六、沉淀条件的选择
1．晶形沉淀
2．无定形沉淀
3．均匀沉淀法
八、结果的计算
1. 称量形与被测组分形式一样
2. 称量形与被测组分形式不一样
练习
例：
待测组分 沉淀形式 称量形式 F
CL- AgCL AgCL
Fe Fe(OH)3 Fe2O3
Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3
FeS2中的Fe BaSO4 BaSO4
Na2SO4 BaSO4 BaSO4
As2O3 Ag3AsO4 AgCL
练习
用重量法测定明矾含量时，将明矾KAl(SO4)2•12H2O转变为Al2O3称量形式，若能以Al2O3的量换算成明矾中S的量，则换算因素为___（2019）
A KAl(SO4)2•12H2O/Al2O3
B KAl(SO4)2•12H2O / S
C S/ Al2O3
D