文档介绍：第4章聚合方法(polymerization methods)
【课时安排】
聚合方法基本介绍 1学时
本体聚合 1学时
溶液聚合 1学时
悬浮聚合 1学时
乳液聚合 30分钟
习题讲解 60分钟
【授课时间】6学时
【教学重点】本体、溶液、悬浮、乳液聚合定义、组成、优缺点
【教学难点】乳液聚合机理及动力学
【教学目标】
1 掌握本体、溶液、悬浮、乳液聚合定义、组成、优缺点
2 了解自由基聚合主要的工业化品种
3能根据要求设计正确的聚合配方
【教学手段】结合多媒体课件进行课堂讲授
【教学过程】
自由基聚合方法:本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合
离子和配位聚合方法:溶液聚合、本体聚合
逐步聚合方法:熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚、固相缩聚
(bulk polymerization)
何谓本体聚合:不加其它介质,只有单体本身,在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应
基本组分:单体:包括气态、液态和固态单体
引发剂:般为油溶性
助剂
色料
增塑剂
润滑剂
聚合场所:本体内
本体聚合的优缺点:
①优点
产品纯净,不存在介质分离问题;可直接制得透明的板材、型材;聚合设备简单,可连续或间歇生产。
②缺点
体系很粘稠,聚合热不易扩散,温度难控制;轻则造成局部过热,产品有气泡,分子量分布宽;重则温度失调,引起爆聚。
解决办法
预聚:在反应釜中进行,转化率达10~40%,放出一部分聚合热,有一定粘度
后聚:在模板中聚合,逐步升温,使聚合完全。
(solution polymerization)
定义:是将单体和引发剂溶于适当溶剂这进行的聚合反应
基本组分:
单体
引发剂
溶剂
聚合场所:在溶液内
溶液聚合的优缺点
①优点
  散热控温容易,可避免局部过热;体系粘度较低,能消除凝胶效应。
②缺点
  溶剂回收麻烦,设备利用率低;聚合速率慢;分子量不高。
工业上,溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合,如涂料、胶粘剂、浸渍液、
合成纤维纺丝液
溶剂对聚合的影响:
溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布
  溶剂导致笼蔽效应使 f 降低,
溶剂的加入降低了[M],使 Rp 降低
向溶剂链转移的结果使分子量降低
溶剂对聚合度的溶解性能与凝胶效应有关
  溶剂对聚合度的溶解性能与凝胶效应有关
良溶剂,为均相聚合,[M]不高时,可消除凝胶效应
沉淀剂,凝胶效应显著,Rp,Mn
劣溶剂,介于两者之间
悬浮聚合(suspension polymerization)
是一类能将油溶性单体分散在水中形成稳定悬浮液的物质。
水溶性高分子物质:聚乙烯醇
聚丙烯酸钠
S-MAA共聚物
明胶
纤维素类
淀粉
吸附在液滴表面,形成一层保护膜
不溶于水的无机物:
碳酸盐
硫酸盐
滑石粉
高岭土
吸附在液滴表面,起机械隔离作用
乳液聚合(emulsion polymerization)
1. 乳液聚合介绍
乳液聚合:
单体在乳化剂作用和机械搅拌下,在水中分散成乳液状态进行的聚合反应
基本组分:
单体:一般为油