文档介绍：酸碱滴定 (2)
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第一节 水溶液中的酸碱平衡
酸碱质子理论
溶剂合质子
酸碱反应的实质
溶剂的质子自递反应及其常数
酸碱强度的计算
第2页，共141页，20：代表离子间力对离子化学作用能力影响的大小，也就是溶液偏离理想溶液的尺度。
γ ：与溶液的总浓度有关；还与离子的电荷数有关，即与离子强度有关：I↑，γ↓。
一般的强电解质溶液，c是较高的， γ＜1，即α＜c 中性分子： γ=1
Ka称为活度常数，它除了与HA 的本性有关外，仅与温度有关
分析化学中的反应经常在较稀的溶液中进行，所以在一般的酸碱平衡处理中忽略I影响，既不考虑浓度常数与活度常数的区别.
但在精确计算时，如标准缓冲溶液pH的计算,则应当考虑离子强度对化学平衡的影响.
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讨论：
Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑
Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑
共轭酸碱对HA和A- 有如下关系
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续
（二）多元酸碱的强度
H3PO4 H2PO4 - + H+
Ka1 Kb3
H2PO4- HPO42- + H+
Ka2 Kb2
HPO42- PO43- + H+
Ka3 Kb1
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讨论：
多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减
形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数
Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3
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练习
例：计算HS-的pKb值
pKb2 = pKw －pKa1 = － =
解： HS- + H20 H2S + OH-
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一、分析浓度和平衡浓度：
分析浓度：溶液体系达平衡后，各组型体的平衡浓度之和
平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一型体的浓度
第二节 水溶液中弱酸（碱）各型体的分布
一、处理水溶液中酸碱平衡的方法
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化学平衡中，每一给定的分析浓度等于各存在
型体平衡浓度之和
溶液呈电中性，荷正电的质点数应等于荷负电
的质点数
酸碱反应达平衡时酸失去的质子数等于碱得到
的质子数
物料平衡式（质量平衡式）MBE（Mass Balance Equation)）
电荷平衡式CBE(Charge Balance Equation)
质子平衡式（质子条件式）PBE(Proton Balance Equation
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MBE练习
例1：C mol/mL的HAC的物料平衡式
C = [HAC] + [AC-]
例2：C mol/mL的H3PO4的物料平衡式
C = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-]
例3： C mol/mL的Na2HPO4的物料平衡式
[Na+] = 2C
C = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-]
例4： C mol/mL的NaHCO3的物料平衡式
[Na+] = C
C = [H2CO3] + [HCO3-] +[CO32-]
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CBE练习
例1：C mol/mL的HAC的电荷平衡式
[H +] = [AC-] +[OH-]
例2：C mol/mL的H3PO4的电荷平衡式
[H +] = [H2PO4-] +2[HPO42-] + 3[PO43-] + [OH-]
例3：C mol/mL的Na2HPO4的电荷平衡式
[Na+] + [H+] = [H2PO4-] +2[HPO42-] +3[PO43-]+ [O