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前言
的发展速度
等方面的原因,跟国外相比还有较大的差距。因此,进行这方面的相关研究具有十分重要的意义。
2 文献综述
涂料油墨用聚氨酯树脂简介
聚氨酯分子相对于许多分子结构相对简单的单体的分子而言不但大而且也复杂的多。单体是指那些各种各
样的性能,如分子量、沸点、熔点、结晶度等,都是确定的化合物。但是,典型的聚氨酯一般没有确定的
性能,它的性能一般用平均表观性能来表示。聚氨酯的分子量对物理性能有很大的影响。这可以通过跟小
分子之间的对比来看出[1](表 1)。表 1. 小分子物质和聚氨酯之间性能的对比
小分子化合物 聚氨酯
三种确定的物质状态: 三种物质状态(不确定):
固、液、气 液、准固体、固体
确定的分子式 一般形式的分子式表示
确定的相对分子质量 统计平均意义上的相对分子质量
确定的性能: 可在一定范围内变化的性能:
熔点、密度、结晶度、玻璃化温度等 熔限、密度范围、微晶结构等

按照传统的分类方法,根据聚合物合成的聚合反应进行的方式,可以把聚合物分成加成聚合物和缩合聚合
物。近来,划分不同种类聚合物的标准逐渐开始根据于聚合反应的动力学来考虑。因此,开始用“链式加成
反应”和“逐步加成聚合反应”来取代以前的说法。
表 2. 聚氨酯的聚合反应的特征:
1. 聚合反应主要依靠单一的化学反应的不断重复、增长来完成;
2. 单体中可以包含 A、B、C 等多种官能团,每一种官能团都可能随机地发生反应;
3. 单体在聚合反应的初期就消耗殆尽;
4. 产物的分子量随着单体转化率的增加增长缓慢;
5. 由于在整个反应过程中,任意聚合度的低聚物都可参予聚合,因此产物分子量分布较宽;
6. 原材料需要按照严格的化学计量比配置;
7. 单体的纯度要求比较高;
8. 反应通常是可逆的,须通过缩合产物的不断消耗而使化学反应平衡的移动。

在逐步聚合反应中,单体通常是双官能团或三官能团的。典型的逐步聚合反应,形成大分子的反应过程起
主要作用的只有很简单的单一的化学反应以及该化学反应不断重复的增长。聚氨酯的聚合反应属于逐步加
成聚合反应。它的特征如表 2 所示。
已知聚氨酯合成工艺路线有多种 [2,7~9]。当代聚氨酯工业以异***酸酯化学为基础。其中以异***酸酯和含多
个活泼氢基团的“聚合物多元醇( polyahls)”以及适当扩链剂为反应物的工艺路线最为常用。在工业上以及
研究中这种工艺路线又有不同的实现方法:溶液聚合和本体聚合方法。其中溶液聚合方法,不宜大规模生
产;本体聚合方法又可分为一步法、预聚法和半预聚法。
已商品化的异***酸酯包括脂肪族异***酸酯、脂环族、araliphatic、以及芳香族、杂环的多异***酸酯。异***酸
酯最早的合成方法始于 1848 年 Wurtz 制备单异***酸酯的论文[1]。尽管此后几十年里,科学家们前赴后继
的努力使得相关的研究成果不断发表,人类对这一领域的把握和理解日益成熟,但直到 1945 年,当人类
迫切需要一种天然橡胶的代用品时,异***酸酯合成的商业化才开始显示出其重要意义。也是从那时起,大
量的不同的有机异***酸酯方面的反应出现在文献里。这些反应绝大多数