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高分子导论高分子溶液.ppt

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文档介绍

文档介绍:高分子导论高分子溶液
第1页,共42页,2022年,5月20日,19点36分,星期四
高分子稀溶液:土壤改良剂、高分子减阻剂、钻井泥浆处理剂;
较浓溶液:合成纤维生产中的纺丝液;
更浓的溶液:油漆、涂料、胶粘剂以及胶浆;
固态溶
溶解过程自发进行
第10页,共42页,2022年,5月20日,19点36分,星期四
非极性体系Hildebrand公式
溶度参数(内聚能密度的平方根)
单位:(卡/厘米3)1/2 (焦尔/厘米3)1/2
高聚物溶剂的选择原则
溶度参数 :是反映分于间相互作用力大小的一个参数。溶剂的溶度参数可通过对溶剂摩尔蒸发热的测定,经计算而求得。各种溶剂的溶解度参数可从各种手册中查得。
〈2〉溶度参数相近原则
第11页,共42页,2022年,5月20日,19点36分,星期四
〈2〉溶度参数相近原则
高聚物溶剂的选择原则
因ΔSm>o,所以ΔGm<o
从而说明,聚合物与溶剂的溶度参数越相近,溶解越能自发进行
第12页,共42页,2022年,5月20日,19点36分,星期四
1)通常,对非极性聚合物,当 时,聚合物可溶解。
2)溶解非极性晶态聚合物,只有温度 时才可用溶度参数进行估计。
3)有时单一溶剂不能使聚合物溶解,采用混合溶剂却可达到目的。
〈2〉溶度参数相近原则:应用举例
如:聚苯乙烯()可溶于,***(10)+ 环己烷()的混合溶剂中。
第13页,共42页,2022年,5月20日,19点36分,星期四
〈2〉溶度参数相近原则:聚物物溶度参数测定方法
聚合物不挥发,其溶度参数不能通过蒸发热直接测定,只能通过间接方法求得。
线形聚合物可采用粘度法。如果聚合物与溶剂两者的溶度参数相等,这意味着两者各自分子间与两种分子间的相互作用力相等;如两者相混,高分子链在溶剂中充分伸展,流动时,内摩擦阻力最大,粘度最大。
c)交联聚合物则采用溶胀法。把聚合物放进这些溶剂中进行溶胀,达平衡时,溶胀度最大的溶剂的溶度参数就近似看作该聚合物的溶度参数。
第14页,共42页,2022年,5月20日,19点36分,星期四
溶度参数 的测定 〈1〉稀溶液粘度法(对于线性聚合物)
原理
溶液的粘度在 最相近
的溶剂中溶解能力最
大、高分子链构象充分
伸展,流体力学体积增大
因而溶液的粘度最大
方法
选择不同溶剂,分别测定聚合物在这些溶剂中的粘度,以溶液粘度最大的那种溶剂的溶度参数近似作为聚合物的溶度参数
第15页,共42页,2022年,5月20日,19点36分,星期四
溶度参数 的测定 〈2〉交联网溶胀法
原理
聚合物在 最相近的溶剂中溶胀能力最大
交联网的溶胀比最大
溶胀比Q——
溶胀后前体积之比
方法
测定不同 体系的Q
第16页,共42页,2022年,5月20日,19点36分,星期四
溶度参数 的测定 〈3〉计算法(Small法则)
原理
聚合物的内聚能密度
与分子结构有关
计算聚合物重复单元
中各基团的克分子吸
引常数 F
F:基团的克分子吸引常数(可查表)
V:聚合物重复单元的克分子体积
M:重复单元分子量
:聚合物的密度
第17页,共42页,2022年,5月20日,19点36分,星期四
溶度参数 的测定 〈3〉计算法(Small法则)
聚苯乙烯:
M=105 =
一个 -CH2- 131 . 5
一个 >CH- 86 . 0
五个 =CH- 117*5
一个 =C< 98 . 1
~ ( ~ )
第18页,共42页,2022年,5月20日,19点36分,星期四
〈3〉溶剂化原则
溶度参数原则对具有强极性基团或能形成氢键的聚合物的溶解性解释有困难。
举例:
聚***乙烯(δ=)可溶于环己***(δ= ),聚碳酸酯(δ=)可溶于二***甲烷(δ=);但两种溶剂互换,则两聚合物均不溶解。
高聚物溶剂的选择原则
第19页,共42页,2022年,5月20日,19点36分,星期四
原因在于聚***乙烯有吸电子基团,环己***有斥电子基团,两者能形成氢键,使聚***乙烯分子链溶剂化而溶解。聚碳酸酯有斥电子基因,二***甲烷有吸电子基团,两者之间也能形成氢键。
如互换溶剂,就破坏了氢键的生成,聚合物就难以溶解。