文档介绍：§ 结构异构现象
一、配位化合物的异构现象
二、结构异构现象
第二章配合物的立体结构
异构现象的概念
异构的分类
一、配位化合物的异构现象
1、异构现象的概念
Isomers pounds that contain the same number of the same atoms, but in different arrangements.
化学式相同但结构和性质不同的化合物
配合物的异构现象由配合物配位键的刚性和方向性决定。
配合物的异构现象是配合物的重要性质之一,它是指配合物化学组成相同,但原子间联结方式或空间排列方式不同而引起结构和性质不同的一些现象。
结构异构:
立体异构:
异构
电离异构、水合异构、配位异构、键合异构等
相同配体在中心离子周围的不同分布
光学异构、几何异构(geometric isomerism)
几何异构主要为顺、反异构。
2、异构的分类
分子式相同而成键原子联结方式不同引起的异构称为结构异构(构造异构)
二、结构异构现象
1键合异构
2电离异构
3水合异构
4配位异构
5配体异构
6聚合异构
1、键合异构
(1)键合异构的概念
(2)异性双基配体
(4)引起异性双基配体键合改变的因素
(3)键合异构体
(1)键合异构的概念
多原子配体分别以不同配位原子与中心原子键合的现象称为键合异构(Linkage isomers)
(2)异性双基配体
硝基阴离子 NO2-(nitro)
M-NO2-的键合方式:
M←NOO→M
M←NOO
M←ONO
能以不同配位原子与同种金属离子键合的配体称为异性双基配体(ambidentate ligand)
硝基配合物
已知含有NO2-的键合异构的例子:
[CoNO2(NH3)5]2+ [CoONO(NH3)5]2+
[Co(NO2)2(NH3)2(py)2]+ [Co(ONO)2(NH3)2(py)2]+
[Co(NO2)2(en)2]+ [Co(ONO)2(en)2]+
[RhNO2(NH3)5]2+ [RhONO(NH3)5]2+
[IrNO2(NH3)5]2+ [IrONO(NH3)5]2+
[PtNO2(NH3)5]2+ [PtONO(NH3)5]2+
亚***根配合物
M-SCN- 的键合方式:
硫***酸根阴离子 SCN- (thiocyanato)
[Cr(SCN)(OH2)5]2+ [Cr(NCS)(OH2)5]2+
[(bpy)Pd(SCN)2] [(bpy)Pd(NCS)2]
[(ph3As)2Pd(SCN)2] [(ph3As)2Pd(NCS)2]
M←SCN→M
M←SCN
M←NCS
SCN→M
M
M
SCN
M
M