文档介绍：中国科学院
1986 年硕士学位研究生入学考试试题
有机化学
一,填充题(共 10 分,每个空框 1 分),写出下列合成步骤空框中的化学结构
或反应条件(每个空框,可能有几种试剂):
Me Me COOMe Me
A B C Me
1. Me
O O O
Me Me Me
Me Me Me Me
D Hg(OAc)2 F
E
BF . Et O
OCl Me 3 2
Me Me O
NH2
155℃,2h N O
+ G
2. O EtOH
N 195℃, N
H COOMe H HO
H I N O J N
N N
H H
二,(共 20 分,每题 4 分)用常见试剂,完成下列合成
1. OHC COOH
13 13
2. CO2 Ph C CH
Cl Cl
3. C
S S
O CHO
4.
Me
5. CH3COCH2CH2CH2COCH3
Me
三,反应机理(共 12 分,每题 4 分):
1. 反应: PhCH2Cl + OH PhCH2OH 可能有两种机理,即:
slow fast
SN1 PhCH2Cl PhCH2 PhCH2OH
H H OH
SN2 OH C Cl PhCH2OH + Cl
Ph
请设计至少两个不同的实验,来确证这一反应是按哪种机理进行的。
2. 解释反应机理:
O O
Me Me
Na2CO3,DMSO
CHCl2 H Cl
Me 85℃ H
H
3. 解释反应机理:
MeO MeO
H
OHC t -BuOK
HO C
t-BuOH
O O
四,共 8 分,每个空框 2 分。
+ ROOR
反应:CH3CH=CH2 HBr A (C3H7Br)
1
1. 化合物A有三个HNMR信号 2. ROOR B
. .
3. B + HBr C + Br 4. Br + CH3CH=CH2 D
+ HBr A + Br.
5. D
五,(14 分)已知化合物 A,分子式为 C9H16O2,IR 和 UV 证明分子无羟基,羰基以
及共轭键,A 经 LiAlH4 处理仍回收得 A;(3H,t,J=6),(3H,s),(1H,
t),(1H,t)。其余质子化学位移在 ~ 范围内,在 的质
子同 质子间偶合常数接近零。A 经氢解碳骨架测定得正壬烷,试写出 A
的结构式。
六,(8 分)一直链羧酸甲酯的分析数据如下:高分辨质谱中最大质荷比为
λmax (εmax,30000); ~(4H,m),(3H,s),(2H,d),
(2H,q),(12H,宽),(3H,t)。C,H,O 组合的分子量表如下:
C13H18O4 C14H22O3 C14H6O4 C15H26O2 C15H10O3 C16H14O2 C17H18O C17H2O2
求此羧酸甲酯的结构。
七,(12 分)化合物 A 的分子式为 C12H20,是光学活性化合物,它与 H2/Pt 反应
生成两个异构体B和C(C12H22),A 经臭氧化后仅生成 E(C6H10O),也是光学
活性化合物,E 与羟***反应生成 F(C6H11NO),E 用 DCl/D2O 处理 12h,得 G,
G 在质谱中的分子量为 101,NMR 中显示仅有一个***,试推出 A,B,C,E,
F,G 的结构。
八,(共 8 分,每小题 分)将下表中的空白处分别用后面所写的“供选择用
的答案”填入,只须填“供选择用答案”前面的号码(每一格中只能填一个
号码):
“供选择用答案”:(1)构型翻转。(2)依赖于亲核试剂和底物的浓度。(3)
单分子过程。(4)高介电常数的质子溶剂加速反应速率。(5)重排很少发生。
(6)反应过程中有一个中间体生成。(7)双分子,一步过程。(8)消旋化。
(9)增加亲核度,反应速率增加。(10)连接离去基团的碳原子上的烷基数
目增加,反应速度降低。(11)反应速率与亲核试剂的浓度无关。(12)可有
重排发生。(13)没有中间体形成。(14)一个。(15)二个。(