文档介绍：硫化氢湿法制酸
一. 背景
硫化氢是世界上重要的硫资源之一,在石油炼制、天然气生产企业中,硫的化合物在化学加工、转化和提炼过程中,以及处理含硫原料的有关企业,都能产生含硫化氢的酸性气体。硫化氢气体有毒,且易燃易爆,不能直接排放,国家排放标准最高允许排放浓度为10mg/m3。因此,对硫化氢气体进行回收,既是环境保护的要求,也是资源利用的需要。如何回收和处理含有硫化氢的酸性气,是目前亟待解决的一个重要课题。
在我国,从含硫化氢的酸性气中回收利用硫的方法主要有硫回收和酸回收两种情况一般而言,硫回收用得比较多,其工艺种类繁多,但基本是在克劳斯技术基础上发展起来的,主要有加拿大 Delta公司的MCRC 法、德国鲁奇公司的Sulfreen法、primo公司的SuperClaus法、德国林德公司的Clinsulf法等。对于φ( H2 S) 高于15% 的气体,通常用克劳斯法回收生产硫磺;对于低浓度硫化氢气体,往往用湿式氧化法回收生产硫磺。克劳斯法含硫尾气需要进一步处理,而湿式氧化法回收硫磺质量较差,影响销路。与克劳斯硫磺回收工艺相比,酸性气直接制硫酸工艺流程简单、经济效益好,是一个可供选择的较好的硫回收工艺。用硫化氢制造硫酸是 1931 年由前苏联й. E. 阿杜罗夫和д. B. 格尔涅提出来的,德国鲁奇公司首先将其付诸实施。近年来,随着工艺技术的不断发展,拓宽了对原料气的适应范围,提高了产品浓度并回收利用了工艺反
应的废热,硫化氢制酸的方法得到了更为广泛的应用。硫的回收直接制取硫酸省去克劳斯装置,根据二氧化硫催化氧化的工艺条件,用硫化氢生产硫酸有两条工艺路线: 干接触法与湿接触法。干接触法是将H2S气体燃烧成SO2后,采用与传统的硫铁矿制酸工艺相似的方法冷却净化、干燥、催化氧化和吸收。湿接触法则由于 H2 S 在分离过程中已经进行过洗涤,不需要进行冷却净化、干燥,在水蒸气存在的条件下将SO2催化氧化成SO3,并直接凝结成酸。湿法技术比较简单,流程短,设备少,可回收废热,特别适合处理H2 S 浓度低的气体。选择硫回收工艺主要应考虑经济性、技术性,并能达到国家现行的环保指标。随着环保要求日益严格,煤化工、炼油、冶金等行业含硫化氢酸性气净化中的硫回收工艺都存在尾气处理的问题。如果不采用尾气处理装置,硫的回收率只有94%左右,大
量 SO2排入大气中,造成严重的环境污染。如果采用尾气处理装置,则装置工艺流程复杂,操作难度大,且生产成本高。目前国内已有 70 多套克劳斯硫磺回收装置,有20多套带有尾气处理装置,但只有l7 套能达到国家排放标准。在通常情况下,建设具有同等处理能力的尾气处理装置投资要大于利用尾气直接制硫酸的装置。为了避免克劳斯工艺为提高硫转化率而增设复杂的尾气处理工艺、降低生产成本、提高生产过程能量的综合利用,可以认为当前应该把发展的重点放在酸性气直接制酸技术的研究上,而不是对现有硫磺回收工艺做重大优化。
二. 流程
工艺流程如图所示,含有硫化氢、二硫化碳或有机硫化合物的原料气在焚烧炉内进行焚
烧,使硫化合物转化成 SO2 。燃烧所需的工艺空气通过热空气鼓风机提供,所配的空气量按含硫化氢的酸性气体完全燃烧生成 SO2 而定。焚烧炉分为还原段、氧化段,控制还原段燃烧温度在 900 ~ 1 000℃,从而减少燃料型、热力型氮氧化