杂环化合物的反应.ppt

文档介绍：第八讲杂环化合物的反应
第一节. 氧化还原
第二节. 亲电反应
第三节. 亲和反应
第四节. 重排反应
第五节. 其它反应

第一节. 氧化还原
杂环化合物的氧化
N-氧化
C-氧化
1) N-氧化
杂环化合物的N-氧化一般是在酸性条件下用过氧化氢等过氧化物进行反应. 除了过氧化氢外, 间***过氧苯甲酸(mCPBA)、单过氧邻苯二甲酸、过硼酸钠(SPB)等都可以完成N-氧化且具有较高的收率.
杂环化合物的N-氧化主要体现在吡啶等六员杂环上. 由于这类杂环化合物的N原子上含有孤对电子,这对孤电子可以与O的空位P轨道产生配位,从而形成N-氧化物。
如 Coperet等采用低浓度过氧化氢和催化剂***三氧化铼(MTO)配合使用, 在室温下对各种简单取代吡啶进行氧化6h, 效果甚好, 收率多在80%以上.
由这种N-氧化所得到的杂环N-氧化物在某些领域十分有用。
A)4-硝基吡啶的制备
N-氧化吡啶
实际操作如下:
连有氨基和硝基的吡嗪在更低浓度过氧化氢和三***乙酸(TFA) 下氧化2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪得到的ANPZ,,显著地提高了产物的能量。
B)含能材料的制备
再如用过氧化氢在三***乙酸的存在下室温氧化5-亚硝基-2,4,6-三氨基嘧啶4h得到5-亚硝基-2,4,6-三氨基嘧啶-1,3-二氧化物,收率超过50%.
2) C-氧化
杂环化合物的C-氧化
侧链氧化
芳香C-H键氧化
环氧化
A)侧链氧化
杂环化合物含有侧链烷基时,其氧化一般发生在侧链:
烟碱烟酸烟酰***
B)环氧化
没有侧链取代基的稠环杂环化合物其氧化一般发生在电子云密度大的环上: