文档介绍：该【误差和分析数据处理 】是由【春天资料屋】上传分享，文档一共【14】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【误差和分析数据处理 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。第二章偏差和剖析数据办理
第一节概述
定量剖析的任务是要正确地解决“量”的问题,可是定量剖析中的偏差是客观存在的,所以,一定找寻产生偏差的原由并想法减免,进而提升剖析结果的靠谱程度,此外还要对实验数据进行科学的办理,写出符合要求的剖析报告。
第二节丈量偏差
一、绝对偏差和相对偏差
绝对偏差
丈量值与真切值之差称为绝对偏差。=x
相对偏差
绝对偏差与真值的比值称为相对偏差。
x
100%100%
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若真切值未知,但
已知,也可表示为100%
x
真值与标准参照物质
理论真值:如某化合物的理论构成等。
商定真值:如国际计量大会上确立的长度、质量、
物质的量单位等。
相对真值:如标准参照物质的含量。
标准参照物质:经威望机构判定并赐予证书的,又
称标准试样。
实质工作中,常把最有经验的人用最靠谱的方法对
标准试样进行多次测定所得结果的均匀值作为真值
的代替值。
二、系统偏差和有时偏差
系统偏差(可定偏差)
由某种确立的原由惹起,一般有固定的方向,大小
在试样间是恒定的,重复测准时重复出现。
按系统偏差的根源分类:方法偏差、仪器或试剂误
差、操作偏差。
方法偏差:滴定剖析反响进行不完整、扰乱离子的
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影响、滴定终点与化学计量点不符、副反响的发生、积淀的溶解、共积淀现象、灼烧时积淀的分解或挥发。
仪器或试剂偏差:砝码、容量器皿刻度禁止、试剂中含有被测物质或扰乱物质。
操作偏差:称样时未注意防备吸湿、清洗积淀过分
或不充分、鉴别颜色偏深(浅)、读数偏高(低)。按系统偏差的数值变化规律分类:恒定偏差、比率
偏差。
系统偏差可用加校订当的方法予以除去。
有时偏差(随机偏差、不行定偏差)
因为有时的原由如温度、湿度颠簸、仪器的细小变化、对各份试样办理时的细小差异等惹起,其大小和正负都不固定。
有时偏差听从统计规律,可用增添平行测定次数加以减免。
三、正确度和精细度
正确度与偏差
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正确度表示剖析结果与真切值靠近的程度。正确度
的大小用绝对偏差或相对偏差表示。评论一个剖析方
法的正确度常用加样回收率权衡。
精细度与偏差
精细度表示平行丈量的各丈量值之间相互靠近的程
度。精细度的大小可用偏差、相对均匀偏差、标准偏
差和相对标准偏差表示。重复性与再现性是精细度的
常有又名。
偏差:d=xi
x
均匀偏差:
n
xix
d
i1
n
n
(xi
x)/n
相对均匀偏差:
d
i1
100%
100%
x
x
n
x)2
(xi
标准偏差(标准差):
S
i1
n
1
n
x)2
(x
i
S
i1
n
1
100%
相对标准偏差(变异系数):RSD100%
x
x
实质工作中多用RSD表示剖析结果的精细度。
正确度与精细度的关系
精细度是保证正确度的前提条件。只有在除去了系统
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偏差的状况下,才可用精细度表示正确度。
四、偏差的传达
系统偏差的传达
运算式系统偏差
R=x+yzR=x+y
z
R=xy/z
例:
Rxyz
Rxyz
有时偏差的传达
运算式
标准偏差法
R=x+yz
S2
=S2
+S2
+
R
x
y
Sz2
R
=
x
y
/
z
SR
)
2
Sx
)
2
Sy
2
(
Sz
2
(
(
(
)
)
R
x
y
z
R
=
f
(x,
y,
z,
)
S2
=
R
(
R)
2S
2
(R)2S2
(R)2S2
x
x
y
y
z
z
例:
五、提升剖析正确度的方法
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①选择适合的剖析方法
②减小丈量偏差
称量偏差:称样量>,才能使称量相对偏差<
%
滴定管读数偏差:耗费滴定剂体积>20ml,才能使滴定相对偏差<%
③增添平行测定次数
④除去丈量中的系统
校准仪器、比较试验、加样回收试验、空白试验
第三节有效数字及运算规则
一、有效数字
指实质能丈量到的数字,只同意数据的末位数欠准。
保存有效数字位数的原则:
①1~9均为有效数字,0既能够是有效数字,也能够作
定位用的无效数字;
②变换单位时,有效数字的位数不变
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③首位是8或9时,有效数字可多计一位
④pH、lgK或pKa等对数值,有效数字仅取决于小数部
分数字的位数;
⑤常量剖析一般要求四位有效数字,以表示剖析结果的正确度为1‰。
二、运算法例
①加减运算,有效数字以小数点后位数最少的数据为
准;
②乘除运算,有效数字以有效数字位数最少的数据为
准。
三、数字修约规则
①四舍六入五留双;如
、、
②不可以分次修约;如
③运算过程中可先多保存一位有效数字;
④修约的结果应使正确度的预计值变差;
⑤在作统计查验时,标准偏差可多保存1~2位参加运算,
计算结果的统计量可多保存一位数字与临界值比较;
⑥表示标准偏差和RSD时,往常取一位有效数字即可,
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最多取二位。
第四节有限量实验数据的统计办理
一、t散布
无穷多次的丈量值的有时偏差散布听从正态散布,而
有限量丈量值的有时偏差的散布听从t散布。t散布曲线的
纵坐标是概率密度,横坐标是统计量t(t=x,为真切
S
值或整体均值,S为样本标准差,模仿u=x,为整体
标准差),散布曲线随自由度f(f=n1)而改变,当f趋
近∞时,t散布就趋近正态散布。
置信水平:丈量值落在(tS)内的概率,以P表示,
又称置信度。
明显性水平:=1P
不一样f值及概率所相应的t(t,f)值见表22。
二、均匀值的精细度和置信区间
均匀值的精细度
x
1(x
x
2
x
n
)
S2
(1)2S2
(1)2S2
(1)2S2
(
1)S
2
1
x
nx1
nx2
n
xn
n
x
n
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Sx
Sx
一般平行测定
3~4次即可。
n
均匀值的置信区间
置信区间:在必定的置信水平常,以测定结果为中
心,包含整体均值在内的可信范围,称为置信区间。
有限次丈量可按下式计算均匀值的置信区间:
xt,f
S
n
置信区间分为两侧置信区间与单侧置信区间两种。
三、明显性查验
t查验
1)样本均匀值与标准值的t查验(正确度明显性检
验)
查验目的:剖析结果能否正确或新剖析方法能否
可用。
x
若t
t,f,则x与
间存在明显性
tn
S
差异。
两个样本均值的t查验
查验目的:两个操作者、两种剖析方法或两台仪器的剖析结果能否存在明显性差异;不一样剖析时间
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