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年第期合成材料老化与应用
氯丁橡胶贮存稳定性及加工焦烧性
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摘要:本文叙述氯丁生胶贮存稳定性及其因素。加过程中胶料易焦烧,培加
带来困难。为此对这两个方面提出一些处理方法和干防措施。
氯丁橡胶贮存稳定性和干燥程度、稳定剂的分布情况、碱含量、低
影响因素聚物含量等均影响生胶稳定性.
不同品种的氯丁橡胶贮存稳定性差别
氯丁橡胶贮存过程,易发生线型高分很大。硫调节型氯丁橡胶含有多硫键,且
活性氯原子含量高硫型氯丁橡胶活性氯
子转变为不可逆变化的交联网状结构,故
稳定性较差。贮存稳定性受分子结构及聚含量~ 毫克分子/克胶;非硫调
节胶活性氯含量毫克分子/克胶,
合条件的影响“,尤以、结构氯丁二
因而贮稳定性差;非硫调节型氯丁橡胶贮
烯链段和硫调节胶中聚硫链段为甚。生胶
存稳定性好,在较长时间贮存中粘度、焦
中、结构氯丁二烯所连接的烯丙基氯原
烧、硫化速度基本保持不变;混合调节型
子富于反应性,易与其它原子或原子团反
氯丁胶的稳定性介于两者之间, 明显优于
应,造成稳定性降低;多硫键易断裂生成
硫调节型胶。
端基活性基团, 另外, 四硫化的
生胶理想的贮存温度是不超过℃,
——结构,非主链的两个硫原
在℃下,硫调节型胶的贮存期为一年,
随温度提高,贮存期相应缩短。在℃下,
子具有化学活性,它在碱或热作用下极易硫调节型胶的贮存期仅为半年. 氯丁橡胶
一释放出来, 为游离硫的主要来源,它可引在℃存放一个月,其粘度值的增加,与
起分子链的交联。其他结构因素有:共聚在℃下贮存四个月生胶粘度增加值同
纪型氯丁橡胶中的第二单体,往往具有改变等。如果贮存温度高达℃,那么生
聚合物反应能力的结构特性,对贮存稳定胶粘度会急剧上升,焦烧时间急速变短,加
性有影响由乙炔出发, 以氯化亚铜为催工性能迅速恶化,这是极危险的。生胶在
化剂生产的氯丁二烯,含较多乙烯基乙炔、℃下经小时,或在℃下经小
二乙烯基乙炔等活性杂质,会促进交联反时,相当于℃下贮存半年。所以,氯丁
应, 明显地降低生胶稳定性,而用丁二烯橡胶宜于低温、避光、干燥、通风的库房
氯化法制备的氯丁二烯,杂质少,合成的中贮存或冷藏,防止露天储存,杜绝光
生胶较稳定,此外,聚合温度、干燥方法、曝晒。
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合成材料老化与应用年第期
生产中要作到入库较早的先用,不要要求。就会影响后继工艺,严重时造成胶
使生胶贮存太久。气温较高的南方及小批料报废。
量生产的工厂,不应贮备太多, 夏季要勤生胶在结构及组成的变化,会影响胶
倒垛,冬季保温要适当,堆放最高不宜超料焦烧特性,聚合单体中杂质、生胶的歧
过三层。化度、凝胶量、,加成氯丁二烯链段含
贮存期较长的生胶要测定可塑度、可量的增加,都会使胶料产生早期硫化生
加工性、硫化速度。性能变劣的胶要采取腔中所含氯化氢能与氧化锌反应,生成氯
相应对策“’:安排生产模型制品,避免用化锌, 促进胶料焦烧,氯化氢含量宜控制
于制作压延、压出制品;将焦烧时间过短在. 以内;水分含量在.~.为
的胶与加工安全的胶料按一定比例并用宜,过低易焦烧’,制备硫