高等有机化学第五部分现代有机合成5-3碳碳键的形成课件.ppt

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5-3-1碳-碳单键的形成
5-3-2碳-碳双键的形成
5-3-3Diels-Alder反应
碳-碳键的形成在有机合成中的重要性是不言而喻的。
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5-3-1碳-碳单键的形成
一、活泼亚***的烷基化(pKa﹤16,可以用RONa)
反应有时很难控制在一取代上,但可以到二取代上反应来合成一些化合物。
主要是负碳离子对羰基的加成,亲核取代。
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二、1,3-二羰基化合物的γ-烷基化
在利用1,3-二羰基化合物进行合成时,有时反应发生在“外侧”的***或亚个基上,这通常是副反应。但如果创造条件则可以将其用来选择性地合成一些化合物,办法之一就是使用较强的碱来产生双负离子。
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三、***的烷基化(-H酸性pka20-25)
反应的缺点单烷基化有时困难
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第二个困难是很难控制羰基两侧的两个CH2哪个反应
解决的办法可以是引入活化基团到需烷基化的位置或引入一基团占据不需烷基化的位置,最后除去它们。
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控制单烷基化:
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四、烯***烷基化:
优点是:反应不用碱避免了醛或***的自缩合;反应区域选择性比***高(取代少的碳产物优势)
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该反应还被用于不对称合成:
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五、羟醛缩合反应:
羟醛缩合反应指一种醛与另一种醛(或***)之间的缩合生成-羟基的羰基化合物。反应在合成上应用时有两个困难,一是反应得到各种自缩合和交叉缩合产物。而且是苏式和赤式都有。
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