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第卷,第期光谱学与光谱分析....—
年月,
水化与非水化一一乙基己基瞵酸单一
\’· 一乙基己基酯钠盐的红外吸收强度研究
√
刘文天彦施鼐吴瑾光~ 、
王秀珍江黎乐民徐光宪
北京大学化学系· 北京
‘
摘要本文对水化与非水化一乙基己基磷酸单一一乙基己基酯钠盐在简化结构的假定下进行了
’;并利用/方法进行了红外吸收强度计算。结果表明该分子在

计算值与实验值符台很好。这一结果为应用极性基圃红外谱带强度变化来研究其水化作用提供了
理论基础
关键词一乙基己基竖壁单一至苎曼墨登塑堇二’些塑鏖’。。。方法
简正分析
引言
吸收强度的研究在红外光谱的研究中具有重要意义,从强度分析可以给出有关电荷分布
及化学键的许多信息“。我们以前的工作曾发现在一乙基己基膦酸单一一乙基己基酯钠盐
的水化过程中,随着水含量的增加不仅水的伸缩振动谱带~ 和弯曲振动
谱带~ 逐渐增强. 而且分子中极性集团振动峰如—谱带~
和一一谱带的吸收强度也在增加。在此之前还未见有关
水化或分子的相互作用引起红外谱带强度变化的报道本文应用红外谱带强度计算的
/。方法分析了分子在水化过程中—和——谱带的增强效应,从理论上
半定量地解释这一实验现象
实验
试剂:,经铜盐法提纯· 纯度大于;
煤油,市售煤油经浓硫酸处理后水洗蒸馏所得;其它试剂均为分析纯。
方法: 与煤油按:/ 混合,用金属钠皂化,得到皂化度为· 的溶液,再
加入适量仲辛醇与煤油,得到./一./% / 仲辛醇煤油
年月日收
攀登计划和国家自然科学基金资助课题通讯联系
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溶液;取五等份该溶液加人不同体积的水得到下面个样品:
样品号
浓度· . · · ·
浓度/ · . · ·
用液池在傅里叶变换红外光谱仪上测定其光谱
样品
一:⋯.~/,\/乙/悍.
品●
“

帅。帅帅㈣Ⅲ————赢
谴数,蚰
围、、和号样品的减法光谱
计算原理与方法
气体分子的红外吸收强度可由下式计算:
一
一豢差⋯
式中. 为常数,为光速,又
藉一—卷】\。【\。】⋯
为偶极矩,⋯和为偶极矩在直角坐标系的三个分量, 表示第个简正坐标。
液体体系红外吸收强度可根据色散关系求得为:
州,一·警
式中,为液体在红外区的折射率,将Ⅳ、和等常数代人式得
。】×
. 巷
,的单位为·~
偶极矩的三个分量、和对第个原子的三个直角坐标置、和的微商排列成的
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矩阵称为第个原子的极化张量;将所有个原子的极化张量并置在一起形成的矩阵称
为直角坐标体系中的偶极微分;而分子偶极矩的三个分量⋯和:对这个分子全部一
个简正坐标的微分也可排列为一个矩阵,。,称为简正坐标空间中的偶极微分
根据简正理论的推导,
—一一
式中为原子质量对角矩阵的逆矩阵,是直角坐标与内坐标之间变换矩阵的转置
矩阵,’为简正分析计算中得到的力常数矩阵, 为简正坐标与内坐标之间的变换矩阵,
一