水质化学需氧量的测定新项目技术验证报告.doc

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新扩项目的技术考据报告
术语和定义
化学需氧量(ChemicalOxygenDemand,COD)
在必定条件下,经***钾氧化办理,水样中的溶解性物质和悬浮物所耗费的***钾相对应
的氧的质量浓度,1mol***钾(1/6K2Cr2O7)相当于1mol氧(1/2O)。
方法原理
试样中加入已知量的***钾溶液,在强硫酸介质中,以硫酸银作为催化剂,经高温消解后,分
光光度法测定COD值。
当试样中COD值为100mg/L至1000mg/L,在600nm±20nm波优点测定***钾被还原产生的
三价铬(Cr3+)的吸光度,试样中COD值与三价铬(Cr3+)的吸光度的增添值成正比率关系,将三
价铬(Cr3+)的吸光度换算成试样的COD值。
当试样中COD值为15mg/L至250mg/L,在440nm±20nm波优点测定***钾未被还原的六价
铬(Cr6+)和被还原产生的三价铬(Cr3+)的两种铬离子的总吸光度;试样中COD值与六价铬(Cr6+)
的吸光度减少值成正比率,与三价铬(Cr3+)的吸光度增添值成正比率,与总吸光度减少值成正比
例,将总吸光度值换算成试样的COD值。

除非还有说明,解析时所用试剂均为吻合国家标准的解析纯化学试剂,实验用水为新制备的去离
子水或蒸馏水。
水
硫酸:ρ(H2SO4)=。
硫酸溶液:(1+9)。
将100mL硫酸()沿烧杯壁慢慢加入到900mL水中,搅拌混匀,冷却备用。
硫酸银—硫酸溶液:ρ(Ag2SO4)=10g/L。
()中,静置1d~2d,搅拌,使其溶解。
硫酸***溶液:ρ(HgSO4)=。
***分次加入200mL硫酸溶液()中,搅拌溶解,此溶液可稳固保留6个月。
***钾(

K2Cr2O7):优级纯。
***钾标准溶液
***标准钾溶液:

c(1/6K2Cr2O7)=L

。
将***钾()在

120℃±2℃下干燥至恒重后,称取



***钾()置于烧杯中,加
入600mL水,搅拌下慢慢加入

100mL硫酸(),溶解冷却后,转移此溶液于

1000mL容量瓶中,用水
稀释至标线,摇匀。溶液可稳固保留

6个月。
***钾标准溶液:

c(1/6K2Cr2O7

)=L
将***钾()在

120℃±2℃下干燥至恒重后,称取



***钾()置于烧杯中,加
入

600mL

水,搅拌下慢慢加入

100mL硫酸(),溶解冷却后,转移此溶液于

1000m容量瓶中,用水
稀释至标线,摇匀。溶液可稳固保留

6个月。
***钾标准溶液:

c(1/6K2Cr2O7

)=L。
将***钾()在

120℃±2℃下干燥至恒重后,称取



***钾()置于烧杯中,加
入600mL水,搅拌下慢慢加入

100mL硫酸(),溶解冷却后,转移此溶液于

1000mL容量瓶中,用水
稀释至标线,摇匀。溶液可稳固保留

6个月。
预装混杂试剂
在一支消解管()中,按表1的要求加入***钾溶液、硫酸***溶液和硫酸银—硫酸溶液,
拧紧盖子,轻轻摇匀,冷却至室温,避光保留。在使用前应将混杂试剂摇匀。
配制不含***的预装混杂试剂,
用硫酸溶液()取代硫酸***溶液()
,依据()方法进行。
预装混杂试剂在常温避光条件下,可稳固保留
1年。
表1预装混杂试剂及方法(试剂)表记
***钾
硫酸***
硫酸银—硫
测定方法
测定范围
消解管规格
溶液用量
溶液用量
酸溶液用量
高量程
***钾溶液(
)+硫
φ10mm×100mm
(100~1000)mg/L
比色管分
酸***溶液()[2+1]
光光度法
低量程
mL
***钾溶液(
)+硫
φ10mm×100mm
(15~150)mg/L
酸***溶液()[2+1]
邻苯二甲酸氢钾[C6H4(COOH)(COOK)]:基准级或优级纯。
1mol邻苯二甲酸氢钾[C6H4(COOH)(COOK)]可以被30mol***钾(1/6K2Cr2O7)完整氧化,其化学需氧量相当30mol的氧(1/2O)。
邻苯二甲酸氢钾COD标准储备液
COD标准储备液:COD值5000mg/L。
将邻苯二甲酸氢钾()在105℃~110℃下干燥至恒重后,()溶于250mL水()中,转移此溶液于500mL容量瓶中,用水()稀释至标线,摇匀。此溶液在2℃~8℃下储存,或在定容前加入约10mL硫酸溶液,常温储存,可稳固保留一个月。
:COD值1250mg/L。
量取COD标准储备液()于200mL容量瓶中,用水()稀释至标线,摇匀。此溶液在2℃~8℃下储存,可稳固保留一个月。
:COD值625mg/L。
量取COD标准储备液()于200mL容量瓶中,用水()稀释至标线,摇匀。此溶液在2℃~
8℃下储存,可稳固保留一个月。
邻苯二甲酸氢钾COD标准系列使用液
高量程(测定上限1000mg/L)COD标准系列使用液:COD值分别为100mg/L、200mg/L、400mg/L、
600mg/L、800mg/L和1000mg/L。
分别量取、、、、和的COD标准储备液(),加入到相应的250mL容量瓶中,用水()
定容至标线,摇匀。此溶液在2℃~8℃下储存,可稳固保留一个月。
低量程(测定上限250mg/L)COD标准系列使用溶液:COD值分别为25mg/L、50mg/L、100mg/L、
150mg/L、200mg/L和250mg/L。
分别量取、、、、和标准储备液()加入到相应250mL容量瓶中,用水()稀释至标线,
摇匀。此溶液在2℃~8℃下储存,可稳固保留一个月。
低量程(测定上限150mg/L)COD标准系列使用溶液:COD值分别为25mg/L、50mg/L、75mg/L、
100mg/L、125mg/L和150mg/L。
分别量取、、、、50mL和标准储备液()加入到相应250mL容量瓶中,用水()稀释
至标线,摇匀。此溶液在2℃~8℃下储存,可稳固保留一个月。
***银溶液:c(AgNO3)=L。
***银溶于1000mL水。
铬酸钾溶液:ρ(K2CrO4)=50g/L。
,滴加***银溶液()至有红色积淀生成,摇匀,静置12h,
过滤并用水将滤液稀释至100mL。
仪器和设备
消解管:φ10mm×100mm
加热器:HACHDRB200
光度计:HACHDR5000
消解管支架
离心计
手动移液器(枪)
、容量瓶和量筒
搅拌器

水样的收集与保留
水样收集不该少于100mL,应保留在洁净的玻璃瓶中。收集好的水样应在24h内测定,不然应
加入硫酸()调理水样pH值至小于2。在0℃~4℃保留,一般可保留7d。
试样的制备
水样***离子的测定
在试管中加入试样,再加入***银溶液(),充分混杂,最后加入2滴铬酸钾溶液(),摇匀,
假如溶液变红,***离子溶液低于1000mg/L;假如仍为黄色,***离子浓度高于1000mg/L。
水样的稀释
应将水样在搅拌均匀时取样稀释,一般取被稀释水样许多于10mL,稀释倍数小于10倍。水样
应逐次稀释为试样。
初步判断水样的COD浓度,选择对应量程的预装混杂试剂(),加入相应体积的试样,摇匀,
在165℃±2℃加热5min,检查管内溶液能否表现绿色,如变绿应重新稀释后再进行测定。
测定条件的选择
测定方法
测定范围
试样用量
比色管规格
测定波长
高量程
φ10mm×100mm
600nm
比色管分
(100~1000)mg/L
光光度法
低量程
mL
φ10mm×100mm
440nm
(15~150)mg/L
解析步骤
校准曲线的绘制
打开加热器,预热到设定的165℃±2℃。
选定预装混杂试剂,摇匀试剂后再拧开消解管管盖。
量取相应体积的COD标准系列溶液(试样)沿消解管内壁慢慢加入消解管中。
拧紧消解管管盖,手执管盖颠倒摇匀消解管中溶液,用无毛纸擦净管外壁。
将消解管放入165℃±2℃的加热器()的加热孔中,加热器温度略有降低,待温度升到设定
的165℃±2℃时,计时加热15min。
待消解管冷却至60℃左右时,手执管盖颠倒摇动消解管几次,使消解管内溶液均匀,用无毛
纸擦净管外壁,静置,冷却至室温。
高量程方法在600nm±20nm波优点,以水为参比液,用光度计()测定吸光度值。
低量程方法在440nm±20nm波优点,以水为参比液,用光度计()测定吸光度值。
高量程COD标准系列使用溶液COD值对应其测定的吸光度值减去空白试验测定的吸光度值的
差值,绘制校准曲线。
低量程COD标准系列使用溶液COD值对应空白试验测定的吸光度值减去其测定的吸光度值的
差值,绘制校准曲线。
空白试验
用水取代试样,依据()至()的步骤测定其吸光度值,空白试验应与试样同时测定。
试样的测定
依据表1和表2的方法的要求选定对应的预装混杂试剂(),将已稀释好的试样()在搅拌
均匀时,取相应体积的试样()。
依据()至()的步骤进行测定。
当试样中含有***离子时,采纳含***预装混杂试剂()进行***离子的遮蔽。
在加热消解前,应颠倒摇动消解管,使***离子同Ag2SO4易形成AgCl白色乳状块消逝。
若消解液污浊或有积淀,影响比色测准时,应用离心计离心变清后,再用光度计测定。
若消解液颜色异常或离心后不可以变澄清的样品不适用本测定方法。
若消解管底部有积淀影响比色测准时,应当心将消解管中上清液转入比色池(皿)中测定。
测定的COD值由相应的校准曲线查得,或由光度计自动计算得出。

在600nm±20nm波优点测准时,水样
COD的计算:
ρ(COD)=n[k(A-A)+a]
(1)
sb
在440nm±20nm波优点测准时,水样
COD的计算:
ρ(COD)=n[k(Ab-As)+a]
(2)
式中:ρ(COD)—水样COD值,单位为mg/L;
n—水样稀释倍数;
k—校准曲线矫捷度,单位为(mg/L)/1;
As—试样测定的吸光度值;
Ab—空白试验测定的吸光度值;
a—校准曲线截距,单位为mg/L。
注:COD测定值一般保留三位有效数字。
高量程方法线性关系、检出限和正确度、精美度的考据线性关系
在不一样时间,按制作了高量程
3组曲线如表
2所示。3组曲线的线性状况为表
3所示。
表2高量程校准曲线绘制表
COD标准储备液()
加
入体积,mL
COD值,mg/L
100
200
400
600
800
1000
吸光度,Abs
COD963
2=
线性及相关系数
Conc.=
,R
吸光度,Abs
COD964
2=
线性及相关系数
Conc.=Abs+
,R
吸光度,Abs
COD965
2=
线性及相关系数
Conc.=Abs+
,R
表3高量程校准曲线性能数据汇总统计表
斜
率
斜率均值
曲线名称
线性方程
相对误差(%)
(mg/L)/l
(mg/L)/l
COD963
Conc.=
COD964
Conc.=Abs+
COD965
Conc.=Abs+
从表2及表3数据可看出:三组曲线相关系数r≧;三组曲线斜率相对误差都远小于5%,吻合度
很好。说明用本方法制作的曲线是靠谱的。
检出限
以吸光度值(A)为对应的COD值为检出限,从表3数据看出:高量程检出限的均匀值为33mg/L。
选定检出限4倍值为测定下限,高量程的测定下限分别为:132mg/L。
精美度和正确度
-88COD标准样品测定的正确度和精美度
用GSBZ50001-88COD标准样品:批号为200169、标准值及不确立度(226±9)mg/L,配制成
COD质控样品,用高量程方法消解测定,其结果见表4,吻合标准值及不确立度的要求。
表
4-1
GSBZ50001-88COD
标准样品测定结果汇总统计表(单位:
mg/L)
1
2
3
4
5
6
标准值
均值
RSD
226
224
232
231
225
232
226±9
228
%
表
4-2
GSBZ50001-88COD
标准样品测定结果汇总统计表(单位:
mg/L)
1
2
3
4
5
6
标准值
均值
RSD
235
226
229
227
227
229
226±9
229
%
高量程方法测定不一样浓度水平标准溶液的精美度
高量程选定COD值为100mg/L、400mg/L和1000mg/L三个浓度水平的标准溶液,分别进行平
行测定,测定结果见表5,吻合标准的要求。
表5高量程各浓度水平COD标准溶液测定结果汇总统计表(单位:mg/L)
COD标
测
定
标
准
相对标
准溶液
1
2
3
4
5
6
均值
误差
准误差
浓度值
100
103
105
101
104
102
98
102
%
400
402
399
390
391
389
393
394
%
1000
994
993
995
991
990
1001
994
%
高量程方法测定实质样品的精美度
选择废水车间好氧B池水,用高量程方法测定结果见表6。
表6高量程实质样品测定结果汇总统计表(单位:mg/L)
好氧B池水
1
2
3
4
5
6
测
定
标
准
相对标
样品编号
均值
误差
准误差
LA000019480
570
564
569
573
561
571
568
%
低量程方法线性关系、检出限和正确度、精美度的考据
线性关系
在不一样时间,按制作了低量程
3组曲线如表
7所示。3组曲线的线性状况为表
8所示。
表7低量程校准曲线绘制表
COD标准储备液()
加
入体积,mL
COD值,mg/L
25
50
75
100
125
150
吸光度,Abs
COD969
,R2=
线性及相关系数
Conc.=
吸光度,Abs
COD970
2=
线性及相关系数
Conc.=Abs
,R
吸光度,Abs
COD971
2
线性及相关系数
Conc.=Abs
,R
=
表8低量程校准曲线性能数据汇总统计表
斜
率
斜率均值
曲线名称
线性方程
相对误差(%)
(mg/L)/l
(mg/L)/l
COD969
Conc.=
COD970
Conc.=Abs
COD971
Conc.=Abs
从表7及表8数据可看出:三组曲线相关系数r≧;三组曲线斜率相对误差都远小于5%,吻合度
很好。说明用本方法制作的曲线是靠谱的。
检出限
以吸光度值(A)为对应的COD值为检出限,从表8数据看出:低量程检出限的均匀值为L。选
定检出限4倍值为测定下限,低量程的测定下限分别为:10mg/L。
精美度和正确度
-88COD标准样品测定的正确度和精美度
用GSBZ50001-88COD标准样品:批号为200160、标准值及不确立度(±)mg/L,配制成COD
质控样品,用低量程方法消解测定,其结果见表9,吻合标准值及不确立度的要求。
表9-1
GSBZ50001-88COD
标准样品测定结果汇总统计表(单位:
mg/L)
1
2
3
4
5
6
标准值
均值
RSD
±
%
表
9-2
GSBZ50001-88COD
标准样品测定结果汇总统计表(单位:
mg/L)
1
2
3
4
5
6
标准值
均值
RSD
±
%
低量程方法测定不一样浓度水平标准溶液的精美度
低量程选定COD值为25mg/L、100mg/L和150mg/L三个浓度水平的标准溶液,分别进行平行
测定,测定结果见表10,吻合标准的要求。
表10低量程各浓度水平COD标准溶液测定结果汇总统计表(单位:mg/L)
COD标
测
定
标
准
相对标
准溶液
1
2
3
4
5
6
均值
误差
准误差
浓度值
25
%
100
102
101
102
103
103
99
102
%
150
151
150
148
152
146
148
149
%
低量程方法测定实质样品的精美度
选择厂区地表水池水,用低量程方法测定结果见表11。
表11低量程实质样品测定结果汇总统计表(单位:mg/L)
地表水池水
测
定
标
准
相对标
1
2
3
4
5
6
样品编号
均值
误差
准误差
LA000019435
%

以上测试数听闻明本检测中心有能力使用标准《
消解分光光度法》进行化学需氧量的正确测定。

HJ/T399-2009

水质化学需氧量的测定

快速
检测员:技术主管:
日期:日期: