文档介绍：第三章色谱的定性和定量分析
概述:色谱法分离好,定性难(tR定性)
tR与分子结构有关,,响应信号缺乏典型的分子结构特征不能鉴定未知的新的化合物,只能鉴定已知的化合物。
仪器调试
色谱分析分三个阶段: 操作条件选择
定性定量---保留值定性(通常采用tR,Vg等)
---峰高,峰面积定量
第一节定性
依据:色谱条件严格不变时,任一组分都有一定的保留值,此法的可靠性与分离度有关。例如峰很多,靠的很近(酒、茶叶、石油等)用tR定性不准。则可以选用叠加法,加入纯样看哪个峰增加。对于一根柱子上有相同保留值的组分可采用双柱定性。
双柱定性:一根极性柱,一根非极性柱。
若二根柱上tR未知与tR已知都吻合,则定性可靠性就增一倍
纯样定性优点:简单
缺点:要有纯样,适用于已知物,操作条件要稳定
优点:比绝对法重现性好
缺点:也需要纯样,比绝对法麻烦
优点:不用纯样
缺点:计算复杂,要求准确称出固定液重量。如果固定液流失,则定性不准。
logVg=A1n+B1
(对同分异构体)
logVg=A2Tb+B2
I=A3+B3
I=A4+B4I/(I、I/是组分在二种不同极性固定液色谱柱上的保留值)
研究发现:大部分同系物的保留值的对数值与沸点、分子量、密度、黏度、折光指数、燃烧热、生成热等物理常数的对数值之间基本成线形关系。
所以可借助色谱法来测定这些物理常数。
优点:测得Ix值与文献值对照就可定性。
缺点:1. 要有正构烷烃纯样。
2. 可供查阅的文献值太少。
3. LC不能用柯瓦指数。测柯瓦指数时,柱子与柱温要与文献规定相同
选择检测器定性只对某类或某几类化合物有信号。
例如:FID对有机物响应,对某些无机物不产生信号(H2O、H2S)。
ECD对电负性强的物质有响应。
FPD对S、P化合物讯号大。
GC – MS
GC - FTIR(傅立叶变换红外光谱)
GC - NMR
缺点:标准谱图太少,一般用计算机检索
第二节定量
对高斯峰:A= W1/2*h
为什么要用f?
是因为不同组分有不同的响应值
定量方法主要有归一法,内标法,外标法
这些定量方法各有其优缺点,在不同情况下要选择不同的方法,否则会带来必然误差
1、归一法
若(对同系物)校正因子近似相等
则可用峰面积归一化公式(即面积百分比法)
优点:∵是相对法∴与进样量无关,定量较准确
缺点:要求全出峰(样品所有组分都要出峰)
全知峰(有所有组分的标准品)
2、外标法(标准曲线法)
用待测组分的纯样制标准曲线
单点校正法(配一个样):
配制一个与被测组分含量(Wi%)
十分接近的标样Ws%
定量进样测得As,标准曲线过原