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第二章精细有机合成基础
NN
,为什么通常各在无水和水溶液中进行,且伯卤代物的产率最好,而叔卤代物
的产率最差
,而其负离子又是一个强亲核试剂这种性质在合成上有何应用
***在水和乙醇的混合液中进行反应,试根据下列结果,判断哪些属于S2历程哪些属于S1历程并简述其根据。
NN
<1>产物的构型发生翻转;<2>重排产物不可避免;<3>增加***的浓度,反应速度加快;<4>叔卤代烷的速度大于仲
卤代烷;<5>增加溶剂中水的含量,反应速度明显加快;<6>反应历程只有一步;<7>试剂的亲核性越强,反应速度越
快。
,并简要说明理由:
N
CH3
(1)CHCBrCHCHBrC2H5CH2Br
2525
CH3CH3
(2)C6H5CH2Cl(C6H5)2CHClC6H5CH2CH2Cl
,并简要说明理由:
N
CH3
<1>C2H5CHBrC2H5CH2BrC2H5CBr
CH3CH3
<2>ClIBr
,哪一个反应的速度较快为什么?
H2OCHCHCHOH+NaBr
<1>CH3CH2CH2Br+NaOH322
CHCH3
3HO
CHCHCHBr+NaOH2CHCHCHOH+NaBr
3232
H2OCHCHCHSH+NaBr
<2>CH3CH2CH2Br+NaSH322
H2OCHCHCHOH+NaBr
CH3CH2CH2Br+NaOH322
<3>CHCHCl+HOCHCHOH+HCl
322△32
ONCHCl+HOO2NCH2OH+HCl
222△
,可以得到硫醇:
..
S+
NHNHHO,OH-
+22-2RSH+NHCN
RX+H2NCNH2X2
RSCNHRSCNH-HX
22
请解释在硫脲中,为何是硫原子作为亲核质点,而不是氮原子作为亲核质点
,何谓活化基何谓钝化基何谓邻对位定位基何谓间位定位基
***化时可能生成的主要产物,并指出每一情况中***化作用比苯本身的***化,是快还是慢::.
NHCOCHOCHBrCOOC2H5CHCN
332
CCl3C(CH)COCH
333
:
FCFCHCHCHC(CH3)3
3333
NO2CH3
COCH3CHNO
32
CH3
CNOCH
3
SO3H
NCNHCOCHCH3SO2NH2
3
?键传递,且位置越远影响越弱这一特性的电子效应是_______。
(1)诱导效应(2)共轭效应(3)超共轭效应
?键传递,且和位置没有关系这一特性的电子效应是_______。
(1)诱导效应(2)共轭效应(3)超共轭效应
。
(1)–I(2)+I
。
(1)–I(2)+I
。
(1)给电子(2)吸电子
,__________的吸电子的诱导效应最大。
(1)F(2)Cl(3)Br(4)I
,__________的给电子的共轭效应最大。
(1)F(2)Cl(3)Br(4)I
,__________的给电子的共轭效应最大。
(1)–O-(2)-OR(3)–O+R(4)–OH
2
,__________的给电子的共轭效应最大。
(1)–S-(2)-SR(3)–S+R(4)–SH
2
,____________的超共轭效应最大。
(1)CH(2)CHR(3)CHR(4)CR
3223
,______________是极性溶剂。
(1)正己烷(2)叔丁醇(3)苯(4)二***甲酰***
,______________是非极性溶剂。
(1)甲醇(2)环己烷(3)二***甲酰***(4)水
,____________是非质子性溶剂。
(1)水(2)苯(3)苯甲醇(4)乙酸
,__________是质子性溶性。
(1)***(2)乙醇(3)***(4)二甲亚砜
,溶剂的极性________对反应有利。:.
(1)减少(2)增加
,溶剂的极性________对反应有利。
(1)减少(2)增加
,当产物的构型发生翻转时,是______。
(1)S1(2)S2
NN
,当增加亲核试剂的浓度时,反应速度加快,该反应是______。
(1)S1(2)S2
NN
,当增加亲核试剂的浓度时,对反应速度无影响,该反应是______。
(1)S1,(2)S2
NN
,当加入NaN时,反应速度加快,该反应是______。
3
(1)S1(2)S2
NN
,当加入NaN时,对反应速度无影响,该反应是______。
3
(1)S1(2)S2
NN
,就越容易离去。
(1)强(2)弱
,常常存在________反应的竞争。
(1)加成反应(2)消除反应(3)缩合反应
,芳环上的亲电取代反应的速度加快。
(1)邻对位定位基(2)间位定位基(3)活化基(4)钝化基
,芳环上的亲核取代反应的速度加快。
(1)给电子基(2)吸电子基
,Cl取代基是_______。
(1)活化基(2)钝化基
,Br取代基是_______。
(1)活化基(2)钝化基
,当已有取代基的体积越大时,得到的______产物就越少。
(1)邻位(2)对位
,当亲电试剂的体积越大时,得到的_______产物就越少。
(1)邻位(2)对位
:
CHCHCH3CH
333
CH3
(1)(2)(3)(4)
CH3CH3CH
3
CO2CH3CHCNOCH
253
(1)(3)(4)
(2)
CO2CH3COCHCO2CH3COCH
2323
CHNMe(1)CHOCH(2)CHNHCOCH(3)CHNO(4)
6526525653652
CO2CH3COCHCO2CH3COCH
2323
CO2CH3
(1)(2)(3)(4)
CO2CH3COCH
23
CO2CH3
CH3CHCH3CH
33
(1)(3)(4)
(2)
NO2COCHOCH3CH
233:.
CHOCOCH(1)CHCOCH(2)CH(3)CCCl(4)
6536536665
第三章卤化
,为何单卤化时总是得到一卤和二卤,甚至三卤代物的混合物为了主要得到一卤代物应采取什么措施
***代和溴代相比有何特殊性据此,应采取什么措施
***代与***代及溴代相比有何不同常用什么方法来制备***化物
:
?BrOH(主产物)
0~5℃
(1)OH+Br2Br
?BrOH
.(唯一产物)
Br
?
hv
(2)CH+Cl
32
?
AlCl3
Cl
(CH3)2从合成其它试试剂任
N(CH3)2
选。Cl
Cl
(CH3)2合成其它试试剂任选。
O2NN(CH3)2
Cl
***化亚砜,三***化磷,五***化磷和氧***化磷的特性,及其在置换不同类型羟基的用途。
***化亚砜、三***化磷和五***化磷置换羟基的反应式,以及它们的特点和使用的范围。
,常加入_______,以促进反应的进行。
2
(1)还原剂(2)缚酸剂(3)氧化剂
,______最活泼。
(1)Cl(2)Br(3)I
222
,______较活泼。
(1)NBS(2)Br
2
,______较活泼。
(1)ICl(2)I
2
***化物的制备中,常用_______。
(1)直接***化法(2)卤原子交换法(3)电解***化法
,______________不是***化试剂。
(1)SOCl(2)HCl(3)Cl(4)PdCl
222
,_____________不能把羟基置换成***。
(1)SOCl(2)PCl(3)HCl(4)Cl
232
。
(1)自由基型(2)离子型
,___________可以通过简单的反应转化为***。
(1)–COOEt(2)–NH(3)–SOH(4)–CHO
23
,___________的α位不能进行卤取代反应。:.
(1)醛基(2)羟基(3)酯基(4)***基
,***化物的制备常用_____________。
(1)直接***化(2)卤原子交换反应(3)电解***化
,____________无法通过简单的反应转换为***。
(1)–Cl(2)–COOCH(3)–Br(4)–NH
32
,不能通过___________引入卤素。
(1)取代反应(2)置换反应(3)加成反应(4)缩合反应
?ONF
O2NCl2
NONO
22
?+-?CHCl
CH3NH2CH3N2Cl3
?
SOCl2,Py?
OCH2OH
O
CH31molBr,HBr
2?
O
CH31molBr,NaOH
2?
NaNO2
RNH2??
HBF4
OHCl
CH3OCH3O
N?N
HONClN
?
O2NCBr3O2NCF3
,其它试剂任选。
CH3CH3
ClCl
CH3CH3
CH3CH3Br
,并解释其原因:
CH3?
hv
+Cl2
?
AlCl
3
NO2O
NaOH
CH2CH2CCH3
+Br
2
O2N
HBr
(1)这是什么反应(2)用什么作催化剂(3)请写出该反应的机理。(4)如果在氢氧化钠存在下反应,会得到什么:.
产物?
OO
CHCHCCHBrCH2CHCCH3
2232
Br
(1)这是什么反应(2)该反应应在什么条件下进行(3)主要的副产物是什么(4)如果在铸铁反应器中进行,会
出现什么情况?
CH3CHCl
2
Cl2
NO2NO
2
(1)这是什么反应(2)极性溶剂使反应变快还是变慢,为什么(3)如果反应在甲醇中进行,会生成什么副产物(4)
要增加主产物的收率,可加入什么试剂?
Br
CHCHCH3BrCHCHCH
23
Br
(1)这是什么反应(2)应采用什么催化剂(3)主要的副产物是什么(4)如果该反应在光照下进行,会得到什么
产物?
CH3CH
3
ClCl
2
COORCOOR
第四章磺化和硫酸化反应
。
?值当芳环上有活化取代基时,磺化的?值可小些,为什么
:
24
CH3
(1)CHCHCH
333CH3
CHClNONH2
32
(2)
COOHCOOHCOOH
COOH
(3)ClClClClCl
ClClCl
,_______不是磺化试剂。
(1)SO(2)HSO(3)SOCl(4)ClSOH
32423
,________最活泼。
(1)SO(2)HSO(3)ClSOH
3243
,用______作为磺化剂可直接得到芳磺酰***。
(1)SO(2)HSO(3)ClSOH
3243
,_______是可逆反应。:.
(1)酰化反应(2)磺化反应(3)***化反应(4)硝化反应
,温度的变化对________的产物的分布影响较大。
(1)酰化反应(2)磺化反应(3)***化反应(4)硝化反应
,_______可用稀酸进行水解除去。
(1)***(2)硝基(3)磺基(4)烷基
***。
(1)HSO(2)SO(3)ClSOH(4)HSO·SO
2433243
,__________应用范围较广。
3
(1)气体SO法(2)液体SO法(3)SO+溶剂法(4)SO络合物法
3333
,加入____________可抑制砜的生成。
(1)NaCl(2)NaSO(3)NaSO(4)NaBr
2423
。
(1)发烟硫酸磺化法(2)***磺酸磺化法(3)烘焙磺化法(4)亚硫酸盐磺化法
H2SO4
MeCHCHMe?
22CH
66
(1)这是什么反应(2)除硫酸外,还可采用什么试剂(3)在什么条件下产物中的磺基可以脱去(4)列出二种主要
的副反应。(5)如果要得到磺酰***,应用什么试剂?
CH3CH
3
H2SO4
SO3H
第五章硝化反应
。
。
,磺化反应有何特点
,并简要说明理由:
CH3CHCH3CH3
3
(1)
CH3CH3CH3
CH3
(2)CHBrCHCHOCHCHCOCHCHNO
65666525653652
(3)CHNHCOCHCHCFCHN(CH)CHOCH
65365365326525
NOCHC2H5Cl
23
(4)
O2NNO2
COOHCOOHOC2H5
NO2NO2NO2
(5)
O2NClNO2
BrBrCl
:.
COCH3COCHCOCHCOCH
333
COCH3
(2)(3)(4)
(1)
COCH3COCH3
COCH3
CHCHC2H5C2H5
2525
(1)(3)(4)
(2)
CHCOCHOCH3NO2
323
,_______是用得最多的硝化方法。
(1)稀***硝化法(2)混酸硝化法(3)硝鎓盐硝化法(4)浓***硝化法
,混酸和被硝化物的重量比,叫_______。
(1)硫酸脱水值(2)“废酸”浓度(3)相比(4)***比
,***和被硝化物的摩尔比,叫_______。
(1)硫酸脱水值(2)“废酸”浓度(3)相比(4)***比
,废酸中硫酸和水的计算重量之比,叫_________。
(1)硫酸脱水值(2)废酸计算浓度(3)“废酸”浓度
,废酸中硫酸的计算浓度叫________。
(1)硫酸脱水值(2)废酸计算浓度(3)“废酸”浓度
,为什么温度对磺化的产物分布有很大影响,而对硝化的产物分布几乎无影响
,磺化中得到的对位产物比硝化中多,为什么
(1)这是什么反应(2)其动力学存在哪三种模型(3)最常见的副反应是什么(4)在反应中应注意什么(5)还可
以用什么试剂?
CH3CH
3
HNO,HSONO2
324
COORCOOR
(箭头前)制备给定的产物(箭头后),要求选择合适的路线,使异构体等副产物最少:
CH3CH3
NO2
第六章还原
,常用的供质子剂是什么通常加入少量盐酸起什么作用影响铁粉还原的因素有哪些
,用锌粉还原硝基有何不同分别写出得到的产物,并解释之。
,称该化合物发生了______________。
(1)磺化反应(2)加成反应(3)还原反应(4)氧化反应
,_______的还原能力最强。
(1)LiAlH(2)LiBH(3)KBH(4)NaBH
4444
。
4
(1)负氢转移还原(2)电子传递还原(3)催化加氢还原
O
H2NNH2,H2O,KOH
CCHCHCOOCH.?
223~
140160C
:.
+-?
CH3COON2ClCH3COO
OOH
?
EtOH
?
CH3OOCCOOHCH3OOCCH2OH
O?NMe2
NaBH4
O2NCOOCH3O2NCH2OH
?
,如铁、锌对硝基进行还原时,为什么溶液的pH值非常重要其对产物分布有什么影响
,通过什么方法可以降低或提高它们的还原能力
44
(箭头前)制备给定的产物(箭头后),要求选择合适的路线,使异构体等副产物最少:
CH3CH3
ClCl
。
(1)KI(2)Pd/C(3)三氧化铬的吡啶络合物(4)乙酸钴
,_______不是催化氢化的催化剂。
(1)Pd/C(2)CrO(3)Ni(4)CuO?CrO
323
,________最易加氢。
(1)醛基(2)***基(3)***基(4)羧基
,_______是易加氢。
(1)芳烃(2)炔烃(3)烯烃
***的反应叫________。
(1)氧化反应(2)缩合反应(3)氢化氨解(4)取代反应
,贵金属催化剂和金属氧化物催化剂的区别,试举例说明。
(1)这是什么反应(2)列出二种可用的催化剂。(3)使用这些催化剂应注意什么(4)如果用苯乙炔代替苯乙烯
作原料,反应变易还是变难?
CHCH2HCH2CH3
2
(1)是什么反应(2)该反应所用的催化剂是什么(3)列出二种副反应。(4)如何减少这些副反应?
CH2CH2CHOHCH2CH2CH2OH
2
第七章氧化
:.
***钠氧化法
***作氧化剂有优缺点结合实例了解其主要应用
BrBr
试从CH3合成H2NCOOH和H2NCHO
BrBr
,在醛的制备中应注意什么问题如何控制条件得到高收率的醛
:
CHCHO
3
?
ONCHO2NCH3
23
CHCOOH
3
?
ONCHO2NCH3
23
,称该化合物发生了______________。
(1)还原反应(2)缩合反应(3)氧化反应(4)氨解反应
。
(1)离子型机理(2)自由基机理
。
(1)KI(2)Pd/C(3)过渡金属的氧化物,如钒的氧化物(4)乙酸钴
,_______________可作为液相空气催化氧化的催化剂。
(1)氧化锰(2)环烷酸钴(3)铜铬催化剂(4)钯/炭
,____________可加速液相空气催化氧化的速度。
(1)苯甲酸(2)偶氮二异丁***(3)***(4)二***甲酰***(2)
。
(1)KI(2)Pd/C(3)过渡金属的氧化物,如钒的氧化物(4)乙酸钴
***经______,可转化为***基,而制得芳***化合物。
(1)亲核取代反应(2)缩合反应(3)氨氧化反应(4)还原反应
。
(1)还原剂(2)亲核试剂(3)氧化剂(4)催化剂
,最好选用________作为氧化剂。
(1)高锰酸钾(2)三氧化铬的吡啶络合物(3)***(4)有机过氧化物
,可选用________作为环氧化试剂。
(1)高锰酸钾(2)三氧化铬的吡啶络合物(3)***(4)有机过氧酸
***氧化为羧基。
(1)O(2)MnO(3)KMnO(4)PhCOOOH
324
***中,_____________可用氨氧化反应转变为***基。:.
O
(1)CHCOCHCH(2)NCH3(3)CHCH(4)CH3CH2CH3
32323
***中,_____________可用氨氧化反应转变为***基。
CHCHCHOO
233
(1)CHCCH(2)CHCCHCH(3)CH3COCH2CH3(4)COCH3
23223
,____________可作为液相空气催化氧化的促进剂。
(1)乙酸(2)苯甲***(3)苯甲酸(4)三聚乙醛
。
(1)O(2)MnO(3)CrO(4)PhCOOOH
323
,_____________可作为液相空气催化氧化的促进剂。
(1)PCl(2)NaCl(3)POCl(4)NaBr
33
。
(1)O(2)CrO(3)SeO(4)PhCOOOH
332
KMnO4,H2O,NaOH?
CH3CH2CHCH2OH
CH3
(1)这是什么反应(2)可采用什么催化剂(3)请列出二个常见的副产物。(4)如何减少副产物的生成?
CH3CHOH
2
NO2ONO
22
ClCl
第八章重氮化和重氮盐的反应
,其它试剂任选。
Cl
NH2ClOCH2COOCH2CH3
第九章氨基化
,为何氨比均比较大
,氨解的活泼性增加
,为什么易得到乙醇***,二乙醇***和三乙醇***的混合物怎样才能得到高收率的乙醇***
。
,举例说明。
***酸酯氨解可得到________。
(1)脂肪***(2)酰***(3)脲
。
(1)给电子基(2)无其它取代基(3)吸电子基
。
(1)PdCl(2)Cu+(3)HSO(4)AlCl
2243
?ONNH
O2NCONH222
:.
?+
O2NCHO+CH3CH2CH2NH2O2NCHNCH2CH2CH3
CH3
NaOH,H2O?
CH3
NaN3HO
??2?
加加
COCl
O
CH=CHCHClH2NNH2
22??
NH
O
COClHNOHHO
2??2?
,为何难以得到高收率的伯***
,理论氨比为2,但实际上氨比都比较大,为什么