文档介绍：该【植物的植物防疫处理与为此目的可使用的组合物的制作方法 】是由【开心果】上传分享，文档一共【13】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【植物的植物防疫处理与为此目的可使用的组合物的制作方法 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。植物的植物防疫处理与为此目的可使用的组合物的制作方法
专利名称:植物的植物防疫处理与为此目的可使用的组合物的制作方法
技术领域:
本发明涉及植物防疫领域,更具体地涉及栽培物的抗真菌处理,以及在这种处理中可以使用的铜组合物。
栽培的植物主要由于植物病理学真菌而易患许多病害,最熟知的真菌是引起葡萄树双霉病的viticola单轴霉。
防治这些寄生虫的方法需要不同类型的组合物,这些组合物可分成两大类-铜组合物,其活性组分是Cu2+铜离子;-合成的有机产品,其活性不是直接地与存在的Cu2+铜离子相关。
Cu2+铜离子作为防治由植物病理学真菌引起病害手段的作用很久以来一直为人们所知。因此,例如已知硫酸铜是一种非常好的杀真菌剂,但是由于这种化合物的酸度和在水中高溶解度而具有很高的植物毒性,在水中全部的铜都呈含水铜离子(含水Cu2+)态。
为了克服这种植物毒性问题,可使用呈中和形式的硫酸铜,而不使用单纯的硫酸铜,这种中和可以用例如像氢氧化钙或氢氧化钠之类的碱性试剂进行。
在这些中和形式中,一种非常古老,也总是很实用的中和形式是硫酸铜与石灰含水混合物的结果,即通常称之波尔多液的混合物。
在这个领域中还使用其他传统类型的铜组合物,例如是***氧化铜、氢氧化铜、碳酸铜和氧化亚铜。
这些传统的铜杀真菌剂一般地配制成可润湿粉剂、可分散颗粒剂或含水浓溶液或悬液。
一般地,按照每公顷每200升水使用3000克相当的金属铜,在要保护的植物(叶、茎、果)上喷洒。
例如波尔多液、***氧化铜、氢氧化铜、碳酸铜和氧化亚铜之类的铜杀真菌剂在中性pH水中溶解度很小的配合物。这种配合物释放出的可溶于水的铜量(含水Cu2+)在pH7是几个ppm数量级(1-10毫克/升),但是,这样非常低的铜含水Cu2+量足以保证对如viticola单轴霉的植物病理学真菌的抗真菌活性。
但是,不管它们杀真菌的效果如何,传统的铜杀真菌剂有三个主要缺点-施用后,不能控制释放活性组分含水Cu2+的量,-由于与叶面上的某些生物分子(具体硫醇)生成配合物而丧失部分或全部含水Cu2+的抗真菌活性,-根据产品的细度,植物被部分(或多或少)覆盖。
尽管铜化合物及其配方中和得很好,但是盐析的含水铜量可能变化很大,并引起植物毒性。事实上,喷洒时沉积在叶上的固体组合物释放的含水Cu2+铜量,随着邻近固体的不同环境因素变化而会难以预料地变化。这些因素例如是环境湿度、溶解的碳酸气
、温度和某些植物和/或微量有机物(如乙酸)的存在。因此,含水Cu2+量可以是例如从几个ppm到超过100ppm,这样会有造成植物毒性的危险。尽管波尔多液是对这些因素变化非常不敏感的铜化合物,但是使用传统的铜化合物,最佳的杀真菌效果与植物毒性之间的平衡、小范围内认真盐析的含水Cu2+量作用仍是不可控制的。
它们的第二个缺点在于某些植物和/或微量有机物与含水Cu2+的配合作用,这样使它们成为不可生物利用的,因此使一部分来自铜化合物的活性物质(含水Cu2+)对致病原菌失活。某些属于硫醇类的分子可以通过沉淀而除去一部分活性物质(含水Cu2+)。因此损失了一部分传统铜化合物的功效。
总之,构成含水Cu2+离子库的铜微粒在下雨时由于机械带走(冲洗)而部分地受到损失,尽管合适的粘着类型配方和/或使用波尔多液作为铜化合物,与其他的传统铜化合物相比,这种配方被认为在叶上粘着最强。介质的酸度越强,这种现象就越明显。
这些缺点是,一方面由铜化合物提供的防真菌质量随环境因素而变化,另一方面,每公顷喷洒铜的总量高于呈生物使用形式所需要的最低铜量。这导致为保证良好的防真菌剂作用而必须使用最低剂量为3000克/公顷金属铜。
因此,本发明的目的是克服这些缺点,提供铜的植物防疫组合物,这些组合物较好地满足最大功效的要求,而且每公顷铜的剂量较低
(与通常使用的铜产品相比),同时没有或降低其危险性植物毒性危险。
由专利申请WO91/13552知道,如柠檬酸铜或马来酸铜之类的某些铜螯合物的存在能够增加防真菌剂的作用。但是,这些铜螯合物的缺点是溶解非常好,因此会完全可冲洗掉,这样不能够持久抗病原菌。
现在发现,与构成Cu2+离子源的传统铜杀真菌剂配合,低溶解度的钙、锌或锰螯合物能够达到就地(在植物上)逐渐地释放相应的铜螯合物。
因此,本发明的主要目的是一种植物的植物防疫处理方法,其特征在于该方法是让呈非螯合态的铜源与低溶解度的钙和/或锌和/或锰螯合物配合,以达到就地逐渐释放可溶解的铜螯合物。
本发明还有一个目的是植物防疫组合物,该组合物含有非螯合态的铜源与至少一种α-羟基羧酸、二膦酸、多膦酸或α-羟基膦酸与钙和/或锌和/或锰的螯合物。
在本发明的方法与植物防疫组合物中,呈非螯合态的铜源有利地选自通常的铜化合物,例如波尔多液、氢氧化铜、***氧化铜、碳酸铜、氧化亚铜和碱式硫酸铜(水胆矾、posnjakite、块铜矾)。
根据一种本发明的优选实施方式,使用法国专利FR2739256
的波尔多液作为铜源,该专利的内容作为参考文献列于本文。在上述专利的波尔多液中,几乎全部的铜都呈水胆矾态,干燥状态时,含有的烧石膏不到20%(重量)。在从室温直到90℃的温度下(优选地约40-70℃),和在足以使几乎全部铜配合物转化成水胆矾的时间内,以Ca(OH)2/-(-),让硫酸铜水溶液与石灰含水悬浮液进行反应可以得到这样一种波尔多液。反应产物呈或多或少浓的含水悬浮液状,它不含有烧石膏,任选地在浓缩之后呈膏状(例如采用离心方法),它可直接地用于生产SC型(浓的液体悬液)杀真菌剂配方或可分散在水中的WG型(颗粒剂)杀真菌剂配方。为了生产WP型可润湿粉剂,浓缩后得到的膏在这样的条件下进行干燥,以致干产品中烧石膏含量不超过20%;这种含量可以通过干产物中铜成色分析很容易加以控制,%(重量)。
关于“钙和/或锌和/或锰螯合物”术语,这里应当理解是含有用至少一种α-羟基羧酸、二膦酸、多膦酸或α-羟基膦酸(使用或未使用碱性试剂中和酸官能基)螯合的一种或多种钙和/或锌和/或锰元素的任何化合物或化合物的混合物。
作为α-羟基羧酸实例,可以提及柠檬酸、羟基乙酸、丙醇二酸、葡糖酸、乳酸、马来酸、酒石酸和糖质酸,后五种酸可以呈L或D或DL形式。
作为膦酸或α-羟基膦酸,可以提及次氮基三(亚***膦酸)、乙二***
-四(亚***膦酸)、六亚***二***-四(亚***膦酸)、二亚乙基三***-五(亚***膦酸)和1-羟基-乙烷-1,1-二膦酸。
在本发明范围内,待使用的钙和/或锌和/-50克/升。有利地,-5克/升的螯合物。
在本发明组合物中,钙和/或锌和/或锰螯合物的量应该足以逐渐地螯合和溶解至少一部分铜源中存在Cu2+离子。一般地,在本发明组合物中,使用的螯合物/-10,-5,-1。
本发明组合物可以呈悬液、可润湿粉剂、用于撒粉的粉剂或可分散的颗粒剂。一般地,在植物防疫组合物中,钙和/或锌和/或锰螯合物的存在决不妨碍使用本技术领域的技术人员通常使用的填加剂(表面活性剂、消泡剂、惰性填料等)配制其组合物,它们还能够含有通常的有机杀真菌剂。
已证明,本发明的组合物在很宽的pH范围(-12)内功效都很明显,特别在中性或碱性介质中更是如此,在这些介质中,铜不呈含水Cu2+形式,但与所研究螯合物结合,同时仍是可溶解的。但是建议调节组合物的pH,-,-,以便避免施用时由于pH太酸或太碱而出现的植物毒性或植物的抑制作用。另一方面,与某些植物防疫活性物质,例如像在碱性介质中不稳定的
cymoxanil结合使用,需要调节该组合物pH。
不管怎样,如果需要的话,可以采用任何碱性试剂,具体如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或石灰调节pH。
本发明待使用的钙和/或锌和/或锰螯合物可以采用本技术领域的技术人员已知的一般方法进行制备。一种合适的方法例如是使用一种或多种上述金属碱性化合物中和α-羟基羧酸、二膦酸、多膦酸或α-羟基膦酸或酸前体的一个或多个酸官能基。因此,例如以达到悬液中和度的适当化学计算量的比例,用柠檬酸和氢氧化钙水溶液可得到柠檬酸钙。
本发明组合物使用的剂量变化范围很大。该剂量可以是每公顷为30-3000克铜,但是其剂量优选地是每公顷为300-3000克铜,更优选地是每公顷为500-2500克铜。
下面的实施例说明本发明,而不对其限制。除非另外指出,百分数都是以重量表示的。
实施例1柠檬酸钙沉淀的制备在反应器中,在搅拌下,加入24000克水,。在柠檬酸完全溶解之后,。
于是,得到柠檬酸钙沉淀,然后,过滤沉淀,在75℃进行干燥。。其钙含量是21%。
实施例2马来酸钙沉淀的制备在反应器中,在搅拌下,加入
5000克水,然后加入4023克纯一水合马来酸。在马来酸完全溶解之后,加入2200克氢氧化钙在2000克水中的溶液。
于是,得到马来酸钙沉淀,然后,在75℃雾化室中进行干燥。。
实施例3波尔多液和柠檬酸钙组合物的制备在混合器中,%铜的工业波尔多液(FR2739256专利实施例1描述的“干BB”),、7份木质磺酸钠、4份萘磺酸钠、、2份颜料和22份高岭土,然后研磨混合物,于是得到含有15%铜的可润湿粉末,其中10%是可能被柠檬酸钙释放的可溶柠檬酸阴离子溶解的。
实施例4波尔多液和柠檬酸钙组合物的制备在混合器中,%铜的工业波尔多液(FR2739256专利实施例1描述的“干BB”),、7份木质磺酸钠、4份萘磺酸钠、,然后研磨混合物,于是得到含有15%铜的可润湿粉末,其中43%是可能被柠檬酸钙释放的可溶柠檬酸阴离子溶解的。
实施例5波尔多液和马来酸钙组合物的制备在混合器中,%铜的工业波尔多液(FR2739256专利实施例1描述的“干BB”),、7份木质磺酸钠、4份萘磺酸钠、、2份颜料和22份高岭土,然后研磨混合物,于是得到含有15%铜的可润湿粉末,其中
43%是可能被马来酸钙释放的可溶马来酸阴离子溶解的。
实施例6氢氧化铜和柠檬酸钙组合物的制备在混合器中,%铜的工业氢氧化铜、、7份木质磺酸钠、4份萘磺酸钠、,然后研磨混合物,于是得到含有40%铜的可润湿粉末,其中10%是可能被柠檬酸钙释放的可溶柠檬酸阴离子溶解的。
实施例7***氧化铜和柠檬酸钙含水浓悬液的制备在装有2143克水的反应器中,。在完全溶解之后,在搅拌下加入1354克含有57%铜的***氧化铜,在完全分散之后,再加入694克实施例1得到的柠檬酸钙。
在充分均化之后,得到含有250克/升铜的含水悬液,其中20%是可能被柠檬酸钙释放的可溶柠檬酸阴离子溶解的。
实施例8本发明组合物的溶解度为了判断本发明组合物的溶解度,评价体外可溶解的铜量,并且与FR2739256专利实施例3中描述的用波尔多液得到的可润湿粉剂(BBRSRWP)与纯柠檬酸铜二钠盐组合物所达到的铜量进行比较。根据在体内通常施用条件(3000克铜/200升水),将不同配方在水中制成悬液之后,进行了测定。,测定了可溶解的铜。
这些结果汇集在下表中,其后两栏列出了与总铜量相比,在平衡30分钟后溶解铜的比例(第二栏)和最后可释放螯合铜的比例(第三栏)。实施例9铜螯合物的控制释放为了判断控制释放本发明组合物中的铜螯合物,在体内通常进行的条件下(3000克铜/200升水),测定了随时间而改变的以铜螯合物形式溶解的铜量。
评价了在下述组合情况下呈铜螯合物形式的可溶铜的释放情况A1=含有26%铜/柠檬酸钙的工业波尔多液A2=含有57%铜/柠檬酸钙的***氧化铜A3=含有62%铜/柠檬酸钙的氢氧化铜。
调节柠檬酸钙的量,以便柠檬酸钙可能释放的总铜量是该化学式总铜含量的43%。
这些结果以可溶铜的ppm表示,汇集在下表中。作为提示,直接来自铜螯合物的可溶解螯合铜的量是1500ppm
在植物表面的水中存在的可溶铜螯合物全部溶出的情况下,本发明的系统可用由柠檬酸钙前体构成的柠檬酸离子库和由前体(波尔多液、氢氧化铜、***氧化铜等)构成的不太溶解的铜库以等效量代替。
这个实施例使用的柠檬酸钙是以下述方式制备的在反应器中,在搅拌下加入266克水,。在悬液均化之后,。这样得到柠檬酸钙沉淀,再经过滤后在65℃下干燥。这样得到的最后产物在水中的溶解度是