清北学堂34届国初模拟题.doc

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第一题
1-1不矛盾,前者使0价铁氧化为+2价铁,后者把+3价铁还原为+2价铁
1-2ZnCl2+H2O=H[ZnCl2(OH)]
1-3HgS不溶于HCl溶液中是由于HgS的溶度积常数太小;
HgS不溶于HNO3是由于它与HNO3反应生成难溶的Hg(NO3)·HgS;
HgS不溶于(NH4)2S由于(NH4)2S溶液水解为HS-,因此S2-浓度很低,不可以形成配合物;HgS溶于王
水,它与王水反应生成HgCl
2-
+
-
-
2-
4
和S:3HgS+8H+2NO+12Cl=3HgCl
4
+3S+2NO+4HO;
3
2
HgS溶于Na2S溶液反应生成可溶性的
-
HgS2
1-4
HgC2O4+4Cl
-
=HgCl
2-
-
4
+C2O4
1-5
HgCl与NH反应HgCl
2
+2NH
3
=HgNHCl+NH
Cl,NH
4
Cl的存在使均衡左移,因此不可以
2
3
2
4
生成HgNH2Cl积淀。
第二题
2-1
A:NaClO2,B:NaClO
3,C:NaClO
4,D:ClO2,E:Cl
2O6或(ClO3)
2-2
△
=2NaClO
+NaCl
3NaClO=
3
2
-
+H2O=
电解
=ClO
-
ClO3
4+H2
2ClO2+2O3==Cl2O6+2O2[或ClO2+O3==ClO3+O2]
Cl
26
-
==ClO
3-
+ClO
4
-
+H
2
O[或Cl
26
3
+NaClO
4
+H
2
O+2OH
O+2NaOH==NaClO
O]
第三题
3-1S2O6F2,它的等电子体是:过二硫酸根。
3-2
3-3
A在HSOF是弱碱,KSOF是强碱,加入后降低了其溶解性。
3
3
3-4
I2+S2O6F2==2IOSO2F,3I2+S2O6F2==2I3+(SO3F)-
第四题
4-1-1
13СО2(A)25%
13CH4(B)75%
4-1-2
13
+
O→3
13
+4NH
+
4CHNH+2H
CH+13CO
2
4
3
3
2
4
4-2-1
正极:LiCoO2
==Li(1-x)CoO2+xLi++xe-
负极:
6C+xLi
+
-
=Li
x6
+xe
C
总:LiCoO+6C=Li
(1-
CoO+Li
C
2
x)
2
x6
×103mAh
4-2-2Li

+
4-2-3n(Li+)=
Q=1340C=
第五题
5-1
5-2
5-3
{[Sr(CHZ)
2(ClO4)]ClO4}n
5-4

3
第六题
6-1-1
反应网络中有
3个热力学上互相独立的化学反应。
6-1-2
反应1均衡常数与对、间、邻二甲苯的含量
x,y,z的关系式为:
K1
x(x
y
z)
[1(x
y
z)]2
6-1-3
反应均衡常数的详尽计算公式:
rH
v
fHm
()(
)

rS
vSm
(
)(
)

rG
rH
T
rS

103
500(
)

rG
RTlnK
;
lnK
=(
)/(
500)

K

106
;
6-2反应的主要产物是对二甲苯。
由于只有对二甲苯最小直径小于沸石孔径,因此可以从沸石孔中脱出。而生成的间、邻二甲
苯的最小直径大于沸石孔径,扩散困难,因此将在沸石笼中连续发生异构化反应,转变成对
二甲苯。跟着反应不停进行,二甲苯异构化反应均衡向来向生成对二甲苯方向挪动。(依据
苯和甲苯的构型数据可预计三种二甲苯的最小和最大直径分别为对二甲苯:;
邻二甲苯:;间二甲苯:)
第七题
7-12NO+Cl2=2NOCl
7-2
7-318,+3
7-4分子中存在双自由基,以致系统不稳固。
7-5
2H++4[Fe2S2(NO)4]2-==2[Fe4S3(NO)7]-+2S2-+N2O+H2O
7-6Fe原子间有金属-金属键,Fe-Fe间存在反铁磁互相作用,单电子两两配对。
第八题
8-1-1
空间位阻越大,溴鎓离子的反应性越低,越简单分别获取晶体。
8-1-2
离子中的碳溴键擅长溴代烷的碳溴键;离子中的碳碳键擅长碳碳双键。
8-1-3
不等长;不等长。
8-2第一形成溴鎓离子,离开
-
--
攻击溴鎓离子获取产物
1、2;系统
OBs。系统中的
OAc、Br
中的Br-攻击溴鎓的溴原子,获取溴单质和环己烯。溴单质和环戊烯形成溴鎓,而后同理获取产物3、4。
8-3要点中间体:
第九题
9-1
9-2
9-3
9-4
第十题
10-1(和乙酸钡)
10-2-1A是没有α-H的醛
10-2-2活性:对***苯基>苯基>对***苯基
对***苯基>2’-对***苯基-乙烯基>α-呋喃基
10-3-1假如氢氧化钡过少,B的水解不充分,所以转变得不完整。假如氢氧化钡太多,可能发生副反应(如康尼查罗歧化)。
10-3-2