文档介绍：年月工业催化.
第卷第期. .
催他帮锄备与工艺
,一环氧丁烷选择性加氢制正丁醇
刘呈立,刘跃进,易娇,李庆华,王伟,佘喜春
.湘潭大学化工学院,湖南湘潭;.湖南长岭石化科技开发有限公司,湖南岳阳
摘要:考察了金属催化剂与负载催化剂对,一环氧丁烷的选择加氢活性。结果表明,以中性或
弱碱性的硅胶为载体、钴为加氢活性金属和氧化镁为助剂的负载型催化剂具有良好选择性加氢效
果,,一环氧丁烷加氢后转化率达到.% ,正丁醇选择性为.% ,仲丁醇选择性为.% ,
正丁烷选择性为.% ,醇醚等副产物的选择性为.%。
关键词:催化化学;,一环氧丁烷;选择性加氢;正丁醇;负载型催化剂
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中图分类号:.;. 文献标识码: 文章编号:—
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正丁醇作为重要的有机化工原料,主要用于生少且逐渐被淘汰。
产邻苯二甲酸正丁酯、脂肪族二元酸酯、磷酸丁酯、随着环氧化技术的进步,以炼油厂中一丁
丙烯酸丁酯和醋酸丁酯等,且广泛用于溶剂和脱蜡烯为原料,用钛硅分子筛作催化剂制备,一环氧
剂等方面。目前,正丁醇的生产工艺主要有:发丁烷,再经过选择性催化加氢制备正丁醇的工艺路
酵法卜。利用玉米、菌类和谷物等为原料发酵生线也逐渐成熟。该工艺路线具有流程简单、原料转
产正丁醇;乙醛缩合法。以乙烯为原料,合成乙化率高和产品选择性好的优点,对炼油厂烯烃下
醛后经过醛醇缩合得巴豆醛,巴豆醛加氢即可得正游化工产品的开发前景广阔。日前,国外已有专
丁醇;羰基合成法。以钴或铑为催化剂,在利和文献报道,国内也有端位环氧基选择
高压下采用丙烯的氢甲酰化得到丁醛的混合物,正性加氢制伯醇如氧化苯乙烯制一苯乙醇的研
。其中,羰基合成法占究⋯,但,一环氧丁烷选择性加氧制备阵
我国正丁醇产量的/以卜,而发酵法和乙醛缩合的研究鲜有报道本文主要考察金属催化剂负载
法受原料价格和生产艺流程的影响,产相对较催化剂对,一环***烷的选择加氧活性
收稿日期:⋯
作者简介:刘’『、,, ,湖竹⋯人倾. 『.叭.『川催二的衔
通讯联系人:刘: .¨
工业催化年第期
用/和法分别对产物进行定性和定
实验部分
量分析;气相色谱一质谱联用仪,质谱仪,
. ,一环氧丁烷的催化加氢原理,色谱仪,,美国菲尼根公
,一环氧丁烷一步加氢可生成正丁醇,仲丁醇司;数据系统,;型气相色谱仪,
和正丁烷。属于平行竞争反应,正丁醇收率取决于工作站,氢火焰离子化检测器,
催化剂活性与选择性。,一环氧丁烷加氢放热量石英毛细管色谱柱,柱长,柱内径.。
较大,需稀释反应热,因而反应在甲醇溶液体系中进. 实验方法
行,有利于分离出产品和原料。将一定量的催化剂装人反应釜或固定床反应
在碱性与酸性反应条件下,醇与,一环氧丁器,用含质量分数% 的,一环氧丁烷甲醇溶液
烷都会生成醇醚型副产物。碱催化是亲核反应机为原料,反应在氢气:/,一环氧丁烷
理,主要受位阻效应影响,醚键形成在末端环氧基的