无机与分析化学.ppt

文档介绍：酸碱理论
弱酸、弱碱的解离平衡
强电解质溶液
缓冲溶液
沉淀溶解平衡
第四章解离平衡
无机与分析化学
强电解质溶液
理论:强电解质溶液的解离度应为100%。
实验:(根据稀溶液依数性,p8)测得强电解质溶液的解离度都小于100%。
解释:1923年德拜(Debye)和休克尔(Huckel)提出:强电解质溶液是完全解离的,但由于静电相互作用,每个离子周围带相反电荷的离子多于同号离子,形成了一个带相反电荷的“离子氛”,离子的运动受到牵制,实验测得的并非真正的解离度,而是“表观解离度”。
离子氛概念
离子强度I:描述离子浓度和离子电荷对γ的影响。
活度与活度系数
活度:溶液中离子实际表现出来的浓度—“表观浓度”或“有效浓度”。
活度系数γ:反映溶液中离子的自由程度。总是小于1, 极稀溶液接近1。
溶液的离子强度越大,活度系数越小。但二者之间的定量关系复杂,至今仍无满意结果,通常查分析化学手册。
Debye-Huckel公式:
Debye-Huckel极限公式:
离子强
度I
活度系数
离子价数





一价离子





二价离子





三价离子





四价离子





活度系数与离子强度和离子电荷的关系
缓冲溶液
缓冲作用:加入少量强酸或强碱或将溶液适当稀释,而溶液pH值能保持相对稳定。
缓冲溶液:具有缓冲作用的溶液。
50mL HAc—NaAc c(HAc)=c(NaAc) =, pH =
加入1滴() 1mol·L-1 HCl
加入1滴() 1mol·L-1 NaOH
实验
50ml纯水,pH = 7 pH = 3 pH = 11
pH = pH =
缓冲作用原理与计算公式
HAc—NaAc溶液:
注意Ka和Ka的异同
⑴加入少量强酸时,溶液中大量的Ac–与外加的少量H+结合成HAc,当达到新平衡时,c(HAc)略增,c(Ac–)略减, [HAc]/[Ac-]变化不大,pH值基本不变。
⑵加入少量强碱时,溶液中大量的HAc与外加的少量OH-生成Ac–和H2O,当达到新平衡时, c(Ac–)略增, c(HAc)略减, [HAc]/[Ac-] 变化不大,pH基本不变。
(3)稀释时,c(HAc)和c(Ac-)基本按相同倍数降低。
弱酸-弱酸盐: HAc-NaAc,H2CO3-NaHCO3
HA  H+ + A-(盐或共轭碱)
初始浓度 ca 0 cs
平衡浓度 ca – x x cs + x
若 Ka不太大(≤10- 4),则 x 很小,
ca – x ≈ ca cs + x ≈ cs
缓冲溶液pH值计算公式: