文档介绍：2017/11/9
第八章 色谱分析基础
色谱定性分析
色谱定量分析
第三节 色谱定性与定量分析
Fundamental of chromatograph analysis
Qualitative and quantitative analysis in chromatograph
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色谱定性分析方法
利用保留值定性:通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰,来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。
利用加入法定性:将纯物质加入到试样中,观察各组分色谱峰的相对变化。
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利用相对保留值r21定性
相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据,可以用来进行定性鉴定。
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又称Kovats指数(Ⅰ),是一种重现性较好的定性参数。测定方法:
将正构烷烃作为标准,规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100(如正己烷的保留指数为600)。
其它物质的保留指数(IX)是通过选定两个相邻的正构烷烃,其分别具有Z和Z+1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示:
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小型化的台式色质谱联用仪(GC-MS;LC-MS)
色谱-红外光谱仪联用仪;
组分的结构鉴定
Sample
Sample
5890
DEG/MIN
HEWLETT
PACKARD
HEWLETT
PACKARD
5972A
Mass
Selective
Detector
D
C
B
A
A
B
C
D
Gas Chromatograph (GC)
Mass Spectrometer (MS)
Separation
Identification
B
A
C
D
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色谱定量分析方法
1. 峰面积的测量
(1)峰高(h)乘半峰宽(Y 1/2)法:近似将色谱峰当作等腰三角形。:
A = h·Y1/2
(2)峰高乘平均峰宽法:当峰形不对称时,,由下式计算峰面积:
A = h·(Y + Y )/ 2
(3)峰高乘保留时间法:在一定操作条件下,同系物的半峰宽与保留时间成正比,对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰(未完全重叠),可用此法测定峰面积:
A = h·b·tR
(4)自动积分和微机处理法
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2. 定量校正因子
试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比,即:
m i = fi ·Ai
绝对校正因子:比例系数fi ,单位面积对应的物质量:
f i =m i / Ai
定量校正因子与检测器响应值成倒数关系:
f i = 1 / Si
相对校正因子f’i :即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。
当mi、mS以摩尔为单位时,所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子(f ’M),用表示;当mi、mS用质量单位时, 以(f ’W),表示。
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(1)归一化法
特点及要求:
归一化法简便、准确;
进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大;
仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。
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(2)外标法
外标法也称为标准曲线法。
特点及要求:
外标法不使用校正因子,准确性较高,
操作条件变化对结果准确性影响较大。
对进样量的准确性控制要求较高,适用于大批量试样的快速分析。
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(3)内标法
内标物要满足以下要求:
(a)试样中不含有该物质;
(b)与被测组分性质比较接近;
(c)不与试样发生化学反应;
(d)出峰位置应位于被测组分附近。
试样配制:
准确称取一定量的试样W,加入一定量内标物mS