文档介绍：第六章
氧化还原平衡与氧化还原滴定法
Redox Equilibrium and Redox Titration
,能配平氧化还原方程
式。
,能用能斯特公式进行有关计算。
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学习要求
氧化还原滴定法:以氧化还原反应为基础的滴定分析法
它的应用很广泛,可以用来直接测定氧化剂和还原剂,也可用来间接测定一些能和氧化剂或还原剂定量反应的物质。
当把氧化还原反应应用于滴定分析时,%以上,E1和 E2应相差多大才能满足此要求呢?
氧化还原滴定法
若滴定反应为:
n2 Ox1+n1 Red2  n2 Red1+n1 Ox2


若n1=n2=1
当E1 E2> ,反应才能用于滴定分析


氧化还原滴定曲线
mol·L-1的
Ce(SO4)2标准液
mol·L–1 H2SO4
mol·L–1 Fe2+溶液
★对于滴定的每一点,达平衡时有:
Ce4+ + Fe2+ Fe3+ + Ce3+
★滴定的反应为:
★条件电势为:


加入Ce4+,即5%:
E(Fe3+/Fe2+) = + (5%/95%)=
加入Ce4+,即50%:
E(Fe3+/Fe2+) = + (50%/50%)=
加入Ce4+,%(%) :
E(Fe3+/Fe2+) =  (%/%)=
依次逐点计算
计量点前

滴定前溶液中只有Fe2+,无法计算
计量点设滴定反应为
n2 Ox1 + n1Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2
计量点时反应达到平衡,E = 0, E1= E2= Esp








∴本例 Esp= (1+1)/(1+1)=
同时
计量点后
Fe2+均被氧化,此时系统电势可计算E(Ce4+/Ce3+):
加入Ce4+,%:
E(Ce4+/ Ce3+) = E(Ce4+/ Ce3+)+ lg[c(Ce4+)/c (Ce3+)]
= + (%/100%) =
加入Ce4+,过量10%:
E(Ce4+/ Ce3+) = +(10%/100%) =
加入Ce4+,过量50%:
E(Ce4+/ Ce3+) = +(50%/100%) =
加入Ce4+,过量100%:
E(Ce4+/ Ce3+) = + (100%/100%) =
·L-1Ce4+ mol·L-1
Fe2+的滴定曲线
滴定曲线
以滴定剂体积(或百分数)为横坐标,系统电极电势E为纵坐标得滴定曲线。实际滴定曲线从电势滴定得到。
滴定突跃:在滴定剂%时系统的电极电势突变
突跃:~
突跃范围的影响因素:
(1)与两电对的E(或E)有关,两电对的E(或E)的差值E,突跃范围。
(2)氧化剂氧化性,突跃上限,还原剂还原性,突跃下限。
L-1KMnO4滴定Fe2+突跃范围:~
L1Ce4+滴定Fe2+的突跃范围:~