文档介绍：第6章沉淀滴定与重量分析
1、掌握溶解度与溶度积、条件溶度积的概念及换算关系;
2、掌握影响溶解度的因素
3、掌握莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法三个沉淀滴定法中所用的指示剂、特点、应用条件。
4、了解重量法的特点和沉淀法的过程及对沉淀形式、与称量形式的要求;
5、了解沉淀的形成过程和影响沉淀纯度的因素;
6、掌握沉淀条件的控制
7、掌握换算因子的概念与计算方法
一、固有溶解度(S0)与溶解度(S )
MmAn(固) MmAn(水) mMn+ + nAm-
沉淀平衡
溶解度:
aMA(水)
aMA(固)
= aMA(水) = s0
1、固有溶解度或称分子溶解度(s0)
以分子形式存在于溶液中的该物质的活度
2、溶解度(s)
组分存在于溶液中的所有形式的浓度和
除少量物质外,大部分物质的s0 都可以忽略不计
MmAn(固) mMn+ + nAm-
沉淀平衡
二、活度积、溶度积与条件溶度积
活度积
溶度积
Ksp=
如果M和A存在副反应
条件溶度积
K'sp=
K´sp≥ Ksp ≥ K0sp
MmAn(固) mMn+ + nAm-
沉淀平衡
三、溶解度与溶度积之间的关系
条件溶度积
溶解度:
计算出K´sp便可得 s
沉淀平衡
四、影响溶解度的因素
1、盐效应
s/s0
c KNO3 /(mol·L-1)
BaSO4
AgCl
——增大溶解度
s:在KNO3溶液中的溶解度
s0:在纯水中的溶解度
2、同离子效应
沉淀重量法加过量沉淀剂,使被测离子沉淀完全
mol/L的Ba2+溶液中:
可挥发性沉淀剂过量50%~100%
非挥发性沉淀剂过量20%~30%
BaSO4在水中溶解度:s = Ksp1/2 =×10-5 mol/L
——减小溶解度
s =×10-9 mol/L
mol/L的Ba2+溶液中因为溶解而损失的BaSO4的量为:mBaSO4=
沉淀平衡
四、影响溶解度的因素
沉淀平衡
四、影响溶解度的因素
3、酸效应—增大溶解度
例1: CaC2O4在下列情况下的s
(1)纯水
(2)
(3) ( c=)存在时
Ksp=×10-9 H2C2O4 pKa1= pKa2=
答案
( 1 ) s = ×10-5 mol/L
影响弱酸根阴离子An-
MA(固) Mn+ + An-
H+
HA
●●●
[A-´]
aA(H)
Ksp´=[M+][A-´]=Ksp A(H)
(2)s = ×10-4 mol/L
(3)s = ×10-10 mol/L
沉淀平衡
四、影响溶解度的因素
——酸效应
Ag2S 2Ag+ + S2-
例2: Ag2S 在纯水中的s
已知:Ksp=2 10-49, H2S pKa1= pKa2=
答案:s = 10-14 mol/L
例3: MnS 在纯水中的s
MnS + H2O Mn2+ + HS- + OH-
已知:Ksp=2 10-10, H2S pKa1= pKa2=
答案:s = 10-4 mol/L
强酸盐沉淀的溶解度无酸效应现象
s 最小
同离子效应
络合作用
pCl=
pCl
5 4 3 2 1 0
10
8
6
4
2
0
sAgCl-pCl曲线
sx106 mol/L
沉淀平衡
四、影响溶解度的因素
4、络合效应——增大溶解度
MA(固) Mn+ + An-
L-
ML
●●●
aM(L)
影响金属阳离子Mn-
Ksp´=[M+´][A-] =Ksp M(L)
络合效应+同离子效应
Ag+ + Cl- AgCl
Cl-
AgCl, AgCl2-,…
s= [Ag]= Ksp/ [Cl-]
例4:AgCl在NaCl溶液中的溶解度
沉淀平衡
四、影响溶解度的因素
5、其他因素
温度: T↑, s↑
溶解热不同, 影响不同, 室温过滤可减少损失
溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂,s↓
颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体
形成胶束: s↑, 加入热电解质可破坏胶体
沉淀析出时形态