文档介绍：上海化工
第 35 卷第 12 期
2010 年 12 月 Shanghai Chemical Industry ·5 ·
技术进步
1,3- 二氰硫基- 2- N,N- 二甲氨基丙烷
制备研究
吴孝兰施险峰詹家荣
上海化学试剂研究所(上海 200333)
摘要以 3- 氯丙烯为原料,通过和二甲胺水溶液进行缩合反应,再用氯气进行双键加成反应,最后同硫氰化钠反
应生成了农药杀螟丹的中间体 1,3- 二氰硫基- 2- N,N- 二甲氨基丙烷。最终产物纯度为 99%以上。
关键词 3- 氯丙烯硫氰化钠杀螟丹 1,3- 二氰硫基- 2- N,N- 二甲氨基丙烷
中图分类号 O
70 年代初,世界上出现了杀虫双﹑杀虫环和杀基丙烷(CAS: 997- 70- 6)为农药杀螟丹的重要中间
螟丹等沙蚕毒衍生物一类新型仿生农药这类农药体,其结构式为
。(CH3)2NCH()2。
具有高效﹑低毒﹑低残毒的特征,由于这类杀虫剂的杀螟丹对于防治稻螟虫﹑茶叶害虫等尤其有效。
作用方式与有机磷﹑拟除虫菊酯及氨基甲酸酯等类其药理学特征和毒理机制不同于有机氯和有机磷型
杀虫剂的作用方式不同,因此对有机磷﹑拟除虫菊农药,它不作用于胆碱酯酶,而是阻碍害虫神经节的
酯﹑氨基甲酸酯等类杀虫剂有抗药性的害虫,沙蚕毒传导,从而使害虫麻痹致死,因此能适用于有机氯型
素类杀虫剂杀虫效率高。加上沙蚕毒素类杀虫剂具和有机磷型杀虫剂难于奏效的昆虫品系[4]。
有杀虫谱广﹑内吸性强﹑经济安全等优点,因此已经有关杀螟丹中间体硫氰化物的合成方法,国外
成为一类重要的杀虫剂[1- 3]。文献已有一些报道。其中,比较常见的一种合成路线
本实验合成的 1,3- 二氰硫基- 2- N,N- 二甲氨如下[5]:
该路线的优点是以氯丙烯为起始原料,总收率接由氯化物与硫氰化钠一步合成:
较高。但是,中间体硫氰化物的合成是一个薄弱环
节。这是因为该法先由氯化物与硫代硫酸钠生成
bunte 盐,后者再与氰化钠作用制得硫氰化物,即通
过两步反应(简称为两步法)。虽然收率可达 75%左在此反应中,2,3- 二氯化物生成 1,3- 二硫氰化
右,但流程长,所用氰化钠价格较高且剧毒,还需要物的机理是由于邻位基参与,生成有张力的三方环
处理大量含氰废水,上述弊病阻碍了新型杀虫剂杀状乙撑内鎓离子中间体,进而异构化,亲核取代的结
螟丹的扩大生产和使用。因此,中间体硫氰化物的合果。
成,乃是一个值得探讨的实际课题。这是一种亲核取代反应。此外,近年来国内有关
从有机合成化学考虑,中间体硫氰化物还可直单位采用法从焦炉气中综合回收硫氰化钠,
第一作者简介:吴孝兰女 1979 年生工程师工学学士主要从事精细化工中间体的开发和分析测试工作
·6 · 上海化工第 35 卷
另外,在本实验中,氯化物(2,3- 二氯- N,N- 二
甲基丙胺)的制备方法采用 N,N- 二甲基烯丙胺在
无水非极性有机溶剂中于低温通入干燥氯化氢气
体,成盐后再通入干燥氯气制得 2,3- 二氯- N,N- 二
也为该法提供了一种来源广、价格低的原料。甲基丙胺。该方法可缩短反应周期,提高产品的收率
本实验研究了氯化物与硫氰化钠直接合成硫