第五章重排反应(2节)-1.ppt

文档介绍：第二节从碳原子到杂原子的重排
Beckmann重排
Hofmann酰***重排为***类
Curtius重排
Schmidt羰基化合物的降解反应
Baeyer-Villiger氧化重排
一、Beckmann 重排
醛肟或***肟在酸性催化剂作用下重排成取代酰***的反应.
机理
影响Beckmann 重排的因素

质子酸在极性溶剂中催化肟的重排时,得到酰***的混合物.
Lewis 催化几乎的得到单一重排产物
酰***/吡啶、三乙***催化几乎的得到单一重排产物

当溶剂中含有亲核性化合物或溶剂本身为亲核性化合物时,重排生成的中间体与其结合得到相应化合物,不能异构化成酰***.
二、Hofmann 重排
氮上无取代基的酰***用卤素及碱处理,脱羧生成伯***的反应.
机理
环境中有亲核试剂如水、醇或***时,分别得到伯***、氨基甲酸酯及脲.