文档介绍:分析化学中的误差概念
1 准确度和误差
2 精密度和偏差
3 准确度和精密度的关系
4 误差的来源
5 极差(R)和公差
第一章定量分析化学概论
11/29/2017
分析化学中的误差概念
1 准确度和误差
◎真值(XT)-True value: 某一物理量本身具
有的客观存在的真实数值,即为该量的真值。
→理论真值:如某化合物的理论组成等。
→计量学约定真值:国际计量大会上确定的长度、质量、物质的量单位等。
→相对真值:认定精度高一个数量级的测定值作为低一级的测量值的真值。例如科研中使用的标准样品及管理样品中组分的含量等。
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◎平均值-Mean value
n 次测量值的算术平均值虽不是真值,但比单次测
量结果更接近真值,它表示一组测定数据的集中趋势。
◎中位数(XM)-Median value
一组测量数据按大小顺序排列,中间一个数据即为中位数XM,当测量值的个数位偶数时,中位数为中间相临两个测量值的平均值。它的优点是能简单直观说明一组测量数据的结果,且不受两端具有过大误差数据的影响;缺点是不能充分利用数据,因而不如平均值准确。
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分析化学中的误差概念
◎准确度-Accuracy:指测量值与真值之间接近的程度,其好坏用误差来衡量。
◎误差-(Error)测量值(X)与真值(XT)之间的差值(E)。
→绝对误差(Absolute error):表示测量值与真值(XT)的差。 Ea=X-XT
→相对误差(Relative error):表示误差在真值中所占的百分率。 Er=Ea/XT。
测量值大于真实值,误差为正误值;测量值小于真实值,
误差为负误值。误差越小,测量值的准确度越好;误差越大,
测量值的准确度越差。
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. ,,则:Ea=+, 而Er =+*100%=+%
和Er =+*100%=+%
同样的Ea,当被测量的量较大时,相对误差较小,测定的准确度也就越高。因此,相对误差表示准确度更加确切。
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在实际分析中,待测组分含量越高,相对误
差要求越小;待测组分含量越低,相对误差要
求较大。
组分含量不同所允许的相对误差
含量(%) >90 ≈50 ≈10 ≈1 ≈ ~
允许Er % ~ 1 2~5 5~10 ≈10
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2 精密度和偏差
◎精密度-Precision
用相同的方法对同一个试样平行测定多次,得
到结果的相互接近程度。以偏差来衡量其好坏。
→重复性—Repeatability:同一分析人员在同
一条件下所得分析结果的精密度。
→再现性-Reproducibility:不同分析人员或
不同实验室之间各自的条件下所得分析结果得精
密度。
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表示样本精密度的统计量很多,重要的有标准偏差、相对标准偏差、样本方差。此外,还有偏差,平均偏差
◎偏差(d)-Deviation
偏差表示少量数据的离散程度。是测定结果与平均值的差值。偏差越大,数据分布越分散,精密度越低。
→绝对偏差—Absolute deviation di = xi — X
→相对误差—Relative deviation Rdi = di /X×100%
di 和Rdi 只能衡量每个测量值与平均值的偏离程度
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→平均偏差— average deviation
→相对平均偏差(Rd%)—relative average deviation
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3 准确度和精密度的关系
→精密度是保证准确度的先决条件。精密度差,所测结果不可靠,就失去了衡量准确度的前提。
→高的精密度不一定能保证高的准确度。
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