文档介绍：三***化六氨合钴(Ⅲ)的组合及其组分测定
实
验
报
告
三***化六铵合钴(Ⅲ)的制备及组成测定
(20学时)
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1 了解从二价钴盐制备三***化六氨合钴(Ⅲ)的方法。
掌握用酸碱滴定法测定样品中氨含量的原理和方法。
掌握用沉淀滴定法测定样品中***含量的原理和方法。
掌握用碘量法测定样品中钴含量的原理和方法。
了解热重—差热法分析产品的原理及方法。
了解电导率法测定产品离解类型的原理及方法。
训练无机合成、滴定分析的基本操作,掌握确定组成和化学式的原理和方法。
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“广义上的配位化学”。过渡金属配合物是配位化学中最常见也是应用最广泛的一类配合物。配位化学的鼻祖维尔纳就是在对几种不同的Co(Ⅲ)配合物细致研究的基础上提出了配合物化学键理论,并开创了配位化学的立体化学分支。
根据有关电对的标准电极电势可以知道,在通常情况下,二价钴盐较三价钴盐稳定得多,而在许多场合它们的配合状态下却正相反,三价钴反而比二价钴来得稳定。因此,通常采用空气或氧化剂氧化二价钴的方法,来制备三价钴的配合物。
***化钴(Ⅲ)的氨合物有许多种,主要有三***化钴六氨合钴(Ⅲ)(橙黄色晶体)、三***化一水五氨合(Ⅲ)(砖红色晶体)、二***化一***五氨合钴(Ⅲ)(紫红色晶体)等。
[Co(NH3)6]Cl3 (橙黄色晶体);
[Co(NH3)5H2O]Cl3 (砖红色晶体);
[Co(NH3)5Cl]Cl2 (紫红色晶体)
。三***化钴六氨合钴(Ⅲ)的制备条件是:以活性碳为催化剂,用氧化剂氧化有氨剂***化铵存在的***化钴(Ⅱ)溶液。反应式为:
所得产品(Co(NH3)6)Cl3为橙黄色单斜晶体,20℃。
氨的分析(酸碱滴定):配合物在煮沸时可被强碱所分解,放出NH3,并生成Co2O3
。逸出的氨用过量的标准HCl溶液吸收,剩余的酸用标准NaOH溶液回滴,便可测出氨的含量。(也可以用硼酸溶液吸收氨,再用标准盐酸溶液滴定。)
钴的分析(碘量法)。钴配合物被强碱分解后产生褐色固体(Co2O3),在酸性溶液中,Co2O3可与KI定量反应,洗出的碘可用标准Na2S2O3溶液滴定。反应式为:
钴的分析(配位滴定)。钴配合物被强碱分解后产生褐色固体(Co2O3),在酸性溶液中,Co2O3可转化为Co2+,再用EDTA标准溶液进行滴定。
***的分析。将配合物所配置的溶液与AgNO3反应,则立即析出AgCl沉淀,这就是该配合物的“外界”***的含量,可借电导滴定法确定。
如将该配合物先加强碱破坏,冷却后再在溶液中加AgNO3,析出AgCl,其含量就是该配合物全部***的含量。
电导法测定外界***的原理为:溶液的电导与离子浓度计离子速度有关,若在某一离子反应中离子浓度与离子速度发生显著改变,则电导也会随之发生改变,即可利用测定电导的改变来确定反应终点。在用AgNO3滴定的过程中,由于AgCl沉淀生产,起初溶液中的Cl-被所取代,溶液的电导略有下降(因为Cl-速度大于速度).但在超过等当点后,随着AgNO3的加入,过