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大学有机化学期末复习.doc

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大学有机化学期末复习.doc

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的反映之外,还规定掌握重氮化反映、芳香重氮盐的取代反映、脱羧反映等,注意反映条件、产物及其在实际中的应用。:亲电加成反映的规律,亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。过氧化效应:自由基加成反映的规律,卤素加到连氢较多的双键碳上。空间效应:体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。定位规律:芳烃亲电取代反映的规律,有邻、对位定位基,和间位定位基。查依切夫规律:卤代烃和醇消除反映的规律,重要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。休克尔规则:判断芳香性的规则。存在一种环状的大π键,成环原子必须共平面或靠近共平面,π电子数符合4n+2规则。霍夫曼规则:季铵盐消除反映的规律,只有烃基时,重要产物是双键碳上取代基较少的烯烃(动力学控制产物)。当β-碳上连有吸电子基或不饱和键时,则消除的是酸性较强的氢,生成较稳定的产物(热力学控制产物)。基团的“次序规则”四、有机化合物的转化及合成办法规定掌握有机化合物各类官能团之间的转化关系、增加和缩短碳的办法,在此基础上设计简朴有机化合物的合成路线。纯熟掌握苯进行付氏烷基化、酰基化、炔化物的烃化、羟醛缩合、格氏试剂法等都能够增加碳链;炔化物的烃化、格氏试剂法及芳香重氮盐等在有机合成中应用非常广泛。1、炔化物的烃化含有炔氢的炔烃与氨基钠作用得炔钠,炔钠与伯卤代烃反映得到烷基取代得炔烃。此反映可增加碳链,制备高级炔烃。2、格氏试剂法格氏试剂在有机合成中应用极为广泛,它与环氧乙烷、醛、酮、酯反映可用来制备不同构造的醇等。这些反映既可增加碳链,又可形成所需的官能团。3、重氮盐取代法芳香重氮盐的重氮基可被氢原子、卤素、羟基、氰基取代,由于苯环上原有取代基定位效应的影响而使某些基团不能直接引入苯环时,可采用重氮盐取代的办法。要注意被不同基团取代时的反映条件。五、有机化合物的鉴别不饱和度的计算W(不饱和度)=1/2(2+2n4+n3-n1)n41、n3、n1分别表达分子中四价、三价和一价元素的原子个数。如果W=1,表明该化合物含一种不饱和键或是环烷烃;W=2,表明该化合物含两个C=C双键,或含一种C≡C三键等;W≥4,表明该化合物有可能含有苯环。2惯用反映烯烃、二烯、炔烃及三、四元的脂环烃:溴的四氯化碳溶液,溴腿色含有炔氢的炔烃:硝酸银或氯化亚铜的氨溶液,生成炔化银白色沉淀或炔化亚铜红色沉淀。卤代烃:硝酸银的醇溶液,生成卤化银沉淀;不同构造的卤代烃生成沉淀的速度不同,叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快,仲卤代烃次之,伯卤代烃需加热才出现沉淀。醇:与金属钠反映放出氢气(鉴别6个碳原子下列的醇);用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇,叔醇立刻变浑浊,仲醇放置后变浑浊,伯醇放置后也无变化。酚或烯醇类化合物:用三氯化铁溶液产生颜色。苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。OH羰基化合物:2,4-二硝基苯肼,产生黄色或橙红色沉淀;区别醛与酮用托伦试剂,醛能生成银镜,而酮不能;区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛,用斐林试剂,脂肪醛生成砖红色沉淀,而酮和芳香醛不能;鉴别甲基酮和含有CH3—CH—构造的醇用碘的氢氧化钠溶液,生成黄色的碘仿沉淀。甲酸:用托伦试剂,甲酸能生成银镜,而其它酸不能。胺:区别伯、仲、叔胺有两仲办法用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯,在NaOH溶液中反映,伯胺生成的产物溶于NaOH;仲胺生成的产物不溶于NaOH溶液;叔胺不发生反映。用NaNO2+HCl:脂肪胺:伯胺放出氮气,仲胺生成黄色油状物,叔胺不反映。芳香胺:伯胺生成重氮盐,仲胺生成黄色油状物,叔胺生成绿色固体。糖:葡萄糖与果糖:用溴水,葡萄糖能使溴水腿色,而果糖不能。麦芽糖与蔗糖:用托伦试剂或斐林试剂,麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀,而蔗糖不能。六、实验规定掌握实验室基本知识及有机化学实验的基本操作技能。如固体的重结晶、测熔点所用的装置及操作、注意事项;液体蒸馏时所用的仪器、装置、烧瓶中所放液体的体积、温度计安装的位置、放沸石的时间、蒸馏不同沸点液体化合物的加热方式、及冷凝管的选择;洗涤液体化合物所用的仪器、操作时注意事项;回流所用仪器及装置;多种瓶颈和管颈塞子的选择以及实验室防毒、灭火常识等。除上述六个专项之外,还应掌握各章的基本概念、名词、术语的含义、各类化合物的物理性质的变化规律以及医药生产和生活中经常涉及到的有机化学基本常识等。