文档介绍：关于碳碳双键的加成反应
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§8-1 亲电加成反应历程
烯烃的亲电加成反应表示如下:

属于这一类的加成反应，动力学上表现为二级反应，即反应速度υ=K[烯烃][亲电试剂]剂　　介电常数　内消旋体/外消旋体
环已烷　　　　　　0
CCl4 　　　 0
t-C4H9OH 11
C2H5CN 25
CH3NO2 35
增加溶剂的极性有利于顺式加成。
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§8-3 亲电加成反应的活性

通常C=C双键间的电子云密度越高，亲电加成反应越容易进行。即供电子基能对中间体起稳定作用，降低活化能，加速反应的进行。
相对速度相对速度
CH2＝CH2　 1 CH3CH＝CH2　 61
CH3CH＝CHCH3　　1700 (CH3)2C=CH2 2600
(CH3)2C=CHCH3 130000 (CH3)2C=C(CH3)2 1800000
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烯烃的加成反应活性顺序：
如双键碳原子上连有共轭结构的苯基时，反应速度也会加快。如苯乙烯：
CH＝CH2
CH＋－CH3
H＋
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二．亲电试剂对加成速度的影响
卤化氢的加成速度次序是：
　　　　HI>HBr>HCl>HF
混合卤素的加成速度顺序是：
　　　　ICl>IBr>I2 BrCl>Br2
除了烯烃结构和亲电试剂的影响外，溶剂的影响也较大，通常在极性大的溶剂中反应速度较大。
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§8-4 亲电加成反应的定向
如果烯烃和亲电试剂都是不对称的，如CH3CH=CH2和HX，加成就出现了方向问题，即区域选择性问题。
影响区域选择性的主要因素是电子效应和立体效应。

不对称试剂加到不对称烯烃上是按照Markownikoff规则(即马氏规则）进行的。
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CH3-CH=CH2 + HBr 　　CH3CHCH3
　　　　　　　　　　　　　　Br
如：
诱导效应的影响：
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正碳离子稳定性的影响：
HOOC－CH＝CH2＋HX　　　　　HOOC－CH2－CH2X
(CH3)3N +-CH=CH2+HI (CH3)3N +-CH2-CH2I
F3C-CH=CH2 + HX F3C-CH2 -CH2X
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CH=CH2 + HBr
CH-CH2
Br H
苯乙烯的卤化氢加成具有很强的区域选择性：
当苯环上的取代基Z不同时，区域选择性将发生变化：
CH=CH2
Z
(BH3)2
Z
Z
CH2-CH2
BH2
CH-CH3
BH2
+
Z
OCH3
H
Cl
CF3
(I)%
93
81
73
66
(II)%
7
19
21
24
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二．立体效应
在不对称烯烃与不对称试剂的加成反应的定位中，立体效应和电子效应一样也起着重要的作用。
如对于同一硼烷，因烯烃不同区域选择性不同；对于同一烯烃，硼烷不同时，区域选择性也不同。
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§8-5 共轭二烯烃的亲电加成
共轭二烯烃的亲电加成反应，除得到1，2加成产物外还得到1，4加成产物：
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反应历程：
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共轭二烯烃的亲电加成产物，通常以1,2和1,4加成的混合物，但以哪一种为主，则主要取决于产物的结构和反应条件等：
　 ◇ 产物结构越稳定越容易生成。
◇ 高温有利于1,4-加成，低温有利于1,2-加成；
1,2加成产物为动力学