文档介绍：第十二章酮和醛核磁共振谱
本章主要内容
1. 醛和酮的结构、分类、命名.
2. 醛和酮的制备方法.
3. 醛和酮的化学性质：羰基及α-Ｈ的反应(亲核加成反应及机理、羟醛缩合反应及机理、卤仿反应、歧化反应);氧化和还原反应.
，同时加上用汉
字数字表示的羰基数目。
例如：
丁二醛
2，4-戊二酮
第十三页，共一百七十三页。
以脂肪醛、酮为母体，芳香烃基作为取代基。
2-苯基丙醛
苯乙酮
二苯甲酮
②芳香族醛酮命名:
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：
(1) 3-甲基戊醛（2）1-甲基-3-戊酮（3）甲基环戊基酮
（4）间甲氧基苯甲醛
（5）2，4-戊二酮
思考题
第十五页，共一百七十三页。
思考题
：
(1) 2－丁烯醛 (2) 二苯甲酮 (3) 2，2－二甲基环戊酮
（7） 1-苯-2-丙酮（8）α－溴代丙醛
(4) 3-(间羟基苯基)丙醛
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伯醇用重铬酸盐加酸的办法进行氧化，仅用于低沸点
脂肪醛的制备，并需边反应边将生成的醛蒸出，以防
止生成的醛进一步被氧化。
仲醇常用加入重铬酸盐和硫酸或醋酸的办法将其氧化成相应的酮。
乙醛（沸点21℃）
2-辛醇
2-辛酮（96%）
◆伯醇和仲醇氧化或脱氢反应，可分别生成醛、酮。
醛酮的制法
醇的氧化和脱氢
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其他：
叔醇氧化产物是什么?
思考题
第十八页，共一百七十三页。
例3: 氧化剂：三氧化铬和吡啶的络合物时制醛产率高：
这是制备脂肪醛的主要方法，通常把用三氧化铬（CrO3）与吡啶
形成的络合物，吸潮性红色结晶称为沙瑞特（Sarrett）试剂。
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Oppenaur氧化:羰基与羟基互换,双键保留
例4：欧芬脑尔氧化法(主要制酮)：含有不饱和C=C双键
的醛氧化，需采取特殊催化剂如：丙酮-异丙醇铝（叔丁醇铝）
或三氧化铬-吡啶络合物进行选择氧化:
一般用于氧化仲醇成酮，氧化伯醇效果不太好，因醛在
碱性条件下容易发生羟醛缩合反应。。
第二十页，共一百七十三页。
例5：氧化脱氢法.
醇在催化剂存在下脱去一分子氢，生成醛或酮。
常用催化剂：铜、镍、银等
该反应得到的产品纯度高，，通入一定量的空气，使生成的氢与氧结合放出热量供脱氢反应。这种方法叫氧化脱氢法。
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例1：
,其它炔烃水合均生成酮：
炔烃水合---乙醛及酮的制备
例2：
烯烃水合产物?
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11. 以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。
思考题
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水解得到相应的羰基化合物，该法主要制备芳香族醛酮（芳环侧链上-易被卤化)。
例1：
例2：
同碳二卤化物水解--芳香族醛酮制备
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催化剂
芳香化合物酰基化试剂
+
+ HCl
反应式：
傅-克酰基化反应--芳酮的制备＊
芳烃在过量无水三氯化铝催化下，与酰卤或酸酐作用，生成芳酮
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反应后生成的酮是与AlCl3的络合物，需要加稀酸处理，
才能得到游离酮。
◆傅-克酰基化反应历程--亲电取代:
H+
酮
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◆F-C烷基化反应，往往得到重排产物，但酰基化反
应没有重排现象：
酰基C+比较稳定，酰基又是吸电子基,因而酰基化反应不发生重排和多取代.
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（1）伽特曼-科赫反应（Gattermman-Koch):
芳烃与CO、HCl在催化剂作用可在环上引入一个甲酰基的产物。
芳环甲酰基化
此法主要用于苯环或烷基苯环的甲酰化，酚类和带有间位定位基的芳环不适用。
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（2）维路斯梅尔（Vilsmeier-Haack）反应：
酚类和芳胺类在POCl3存在下与N, N-二取代甲酰胺反应，可在其对位引入一个醛基。
65%
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芳烃侧链上的-活泼,易被氧化. 控制条件可生成相应的芳醛和芳酮。但醛能继续氧化生成芳酸，所以必须选用适当的催化