文档介绍：1
单键啣
9
烯***可以与酰***反应，可以得到中等产率的1，3-二***化合物。
3、碳中心亲核试剂的Michael加成反应
烯醇盐与Michael受体间的Michael加成反应是构建碳链的重要方法之一。常用的Michael受体主要有a，P-不饱和醛***、a,P-不饱和羧酸酯、丙烯***和硝基烯烃等，形成碳负离子的试剂包括含活泼氢的亚***化合物、硝基烷烃、烯***以
及***化钾（钠）等。反应示例如下:
Ph
O
Ph+CH2(COOEt)2
+2CH2=CHCN
98%
77%
+-
PhCH2N(CH3)3OH
CH3
(CH3)2CHNO2+CH2=CHCOOCH3
H3cNO2
COOCH3
80%
9
15
N
PhCOOEt+KCN
COOEt
CH2=CHCOOCH3
二氧六环，回流
EtOH,HQ
70oC
、自由基偶联反应
芳基重氮盐与不饱和化合物在***化亚***的作用下，可以发生芳基化反应
9
9
Meerwein反应）。例如：
OCOCH
CuCl-
35-45%
CuCl
37oC
O
NO2
9
9
1924年Gomberg和Bachmann发现，芳香重氮盐在碱性条件下与其它芳香族化
合物偶联生成联苯或联苯衍生物。反应是通过自由基历程进行的。
ONaOH：
5、过渡金属催化偶联反应
偶联反应（Couplingreaction）是两个化学实体（或单位）结合生成一个分
子的有机化学反应。狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键生成反应，
9
根据类型的不同，又可分为交叉偶联和自身偶联反应。下面对各种偶联反应作简单介绍。
1)Wurtz-Fittig反应
1855年，法国化学家Wurtz发现卤代烷和金属钠作用后，生成了含碳原子数增加1倍的烷烃。上述反应对伯卤代烷较为适宜，叔卤代烷则形成烯烃。反应可
能形成有机钠中间体，属于Sn2历程。例如:
2EtOOC
Na：Ph(Cd
EtOOC
宀宀”COOEt
21
德国化学家费提希用金属钠、卤代烷和卤代芳烃一起反应，得到了烷基芳烃称为“武尔兹-费提希反应”。本法收率较高，副产物容易分离，是一种重要的制备烷基芳烃方法。
2)Glaser偶联反应
1869年，Glaser发现末端炔烃在亚铜盐、碱以及氧化剂作用下，可以形成二
炔烃化合物。例如：
CuCI,NH4CL
O2
60%
9
Ullmann反应
Ullmann偶合反应是有机合成中构建碳—碳键最重要的方法之一。Ullmann偶合反应首次报道1901年,它通常是利用铜作为催化剂,催化卤代芳烃发生偶合反应生成联苯及其衍生物。一般反应式为：
2ArX
竺或理Ar-Ar
X=C、IBr、I
9
9
目前该反应的底物范围、反应条件以及催化剂等都有了较大的改进。例如：
NC
OTf
10moI%PdCI2(PP