文档介绍：间接碘量法测定铜合金中铜含量
氧化还原滴定实验
化学化工学院
本实验的重点与难点
间接碘量法测定铜合金中铜含量的基本原理和方法。
实验中pH控制的方法和原理
硫***酸盐在本实验中的加入时机及作用原理
减少CuI吸附碘的方法和原理
滴定终点的判断
重点
难点
一、实验目的
掌握碘量法的原理。
掌握 Na2S2O3标准溶液的配制和标定方法。
掌握碘量法测 Cu2+的原理。
掌握铜合金试样的分解方法
二、实验原理
在弱酸性溶液中,Cu2+与过量 KI作用,生成CuI沉淀,同时析出定量的 I2:
2Cu2+ + 4I- = 2CuI- + I2
或 2Cu2+ + 5I-= 2CuI-+ I3-
析出的碘以淀粉为指示剂,用Na2S2O3 标准溶液滴定:
I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-
Cu2+与I-之间的反应是可逆的,任何引起 Cu2+浓度减小或引起CuI溶解度增加的因素均使反应不完全。加入过量的KI可使反应趋于完全。这里KI是Cu2+的还原剂,又是生成的Cu+的沉淀剂,还是生成的I2的络合剂,使生成I3-, 增加I2的溶解度,减少I2的挥发。由于CuI 沉淀强烈吸咐I3-会使测定结果偏低。-使CuI(Ksp = x l0-12) (Ksp= x 10-15) ,释放出被吸附的I3-。
CuI + SCN- = ¯ + I-
释放出的I-与未作用的 Cu2+发生反应,这样就使得Cu2+被 I-还原的反应在用较少KI时也能进行完全,同时改善了终点,降低了误差。- 只能在接近终点时加入,否则有可能直接还原Cu2+,使结果偏低。
6Cu2+ + - + 4H20= ¯ + SO42- + CN- + 8H+
Cu2+被I-还原的pH 值一般控制在3~4之间,酸度过低时, Cu2+要水解,使反应不完全,结果偏低。而且反应速度慢,终点拖长。酸度过高时,则I-易被空气中的氧氧化为I2,使结果偏高。
Fe3+能氧化I-,对测定有干扰:
2Fe3+ + 2I- = 2Fe2++ I2
加入 NH4HF2可掩蔽Fe3+消除干扰,同时NH4HF2 是一种很好的缓冲溶液。 x 10-4() ,故可使溶液的pH值控制在3~4之间。
三、主要试剂和仪器
KI:固体,AR。
% 淀粉溶液:,加少量水搅匀后,加入100 mL 沸水中,搅拌继续煮沸至溶液透明为止,加热时间不可过长。溶液应迅速冷却。为防腐可加 l0 mg HgI2(ZnCl2也可)。
30% H2O2
溶液:10% 水溶液。
HCl: 1:1,约 6 mol/L。
NH4HF2溶液:20%水溶液。
HAc:1:1水溶液。
氨水:1:1 水溶液。
K2Cr2O7基准试剂,分析纯。
Na2S2O3:固体,AR。
Na2CO3:固体,AR。
主要仪器