第五章沉淀滴定法.ppt

文档介绍：HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry & Material Science

概述
基于沉淀反应进行的滴定分析法。
要求: (1)溶解度要小;
(2)沉淀的组成要固定;
(3)沉淀反应速率要快;
(4)沉淀吸附的杂质要少;
(5)要有合适的指示剂。
HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry & Material Science
沉淀滴定法主要是生成微溶性银盐的反应。
Ag+ + X–= AgX↓
称银量法。
可以测定Cl–、Br–、I–、SCN–和Ag+。
HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry & Material Science
沉淀滴定的滴定曲线
例:AgNO3滴定X-
随滴定剂加入,[X-]不断变化。
pX~ V(AgNO3)图为滴定曲线。
计量点:
HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry & Material Science
滴定突跃的大小影响因素:
溶液浓度cX和溶解度有关。主要由溶解度影响,溶解度越小滴定突跃越大。
同种类型沉淀,溶解度由Ksp决定。
HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry & Material Science
沉淀滴定法的终点检测
有两类指示剂:生成有色的化合物;吸附指示剂。
指示剂: 分类:
K2CrO4 莫尔法
铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) 佛尔哈德法
吸附指示剂法扬司法
HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry & Material Science
指示原理: CrO42-+ Ag+ Ag2CrO4
Ksp=  10-12
指示剂:K2CrO4
滴定反应:Ag+ + X-  AgX 
滴定剂:AgNO3 标准溶液
待测物:Br- 、Cl-。
SCN-,I-不宜测定
1 莫尔法
HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry & Material Science
(1)指示剂K2CrO4的用量,
用量的大小会使滴定终点过早或过迟出现,
影响终点判断。
通过计算,计量点[CrO42-]= mol·L-1 。
实验证明 mol·L-1 为宜。
滴定条件:
HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry & Material Science
(2)pH ~:
酸度高:CrO42-→HCrO4–影响AgCrO4沉淀;
强碱性:Ag+ →Ag2O↓,
在氨性溶液中会形成配合物。
若溶液为强酸碱性,需先中和到中性再滴定。
(3)充分振荡,否则沉淀会吸附Cl-,使AgCrO4过早出现。
HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry & Material Science
干扰:与Ag+生成沉淀或配合物的离子,
PO43-、AsO43-、S2-、CO32- ,NH3、EDTA、
KCN等。
Cu2+、Co2+、Ni2+(有色) 等影响终点观察。
Ba2+ 、Pb2+ 与 CrO42- 生成沉淀。
易水解离子Al3+ 、Fe3+ 等不应存在。
2 佛尔哈德法:铁铵矾指示剂
HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry & Material Science
(1)直接滴定法测定Ag+
滴定反应:Ag+ + SCN-  
指示剂:铁铵矾 FeNH4(SO4)2·12H2O
原理: SCN-+ Fe3+  2+ (K=200)
当[2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色