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(2)丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化剂),出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。图(b)为丁烯产率与进料气中(氢气)/(丁烷)的关系。图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势,其降低的原因是___________。(3)图(c)为反应产率和反应温度的关系曲线,副产物主要是高温裂解生成的短碳链烃类化合物。丁烯产率在590℃之前随温度升高而增大的原因可能是___________、____________;590℃之后,丁烯产率快速降低的主要原因可能是_____________。3.(2019全国III卷)28.(14分)***(As)是第四周期ⅤA族元素,可以形成等化合物,有着广泛的用途。回答下列问题:(1)画出***的原子结构示意图____________。(2)工业上常将含***废渣(主要成分为)制成浆状,通入氧化,生成和单质硫。写出发生反应的化学方程式________。该反应需要在加压下进行,原因是________________________。(3)已知:则反应的=_________。(4)298K时,将20mLmol·L?1、20mL3xmol·L?1I2和20mLNaOH溶液混合,发生反应:溶液中与反应时间的关系如图所示。①下列可判断反应达到平衡的是__________(填标号)。.②时,_____(填“大于”“小于”或“等于”)。③时_____时(填“大于”“小于”或“等于”),理由是_____________。④若平衡时溶液的pH=14,则该反应的平衡常数为___________。4.()***(CH2=)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(CH2=CHCHO)等,回答下列问题:(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯***(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:①C3H6(g)+NH3(g)+O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g)△H=-515kJ/mol②C3H6(g)+O2(g)=C3H4O(g)+H2O(g)△H=-353kJ/mol;两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是;有利于提高丙烯***平衡产率的反应条件是;提高丙烯***反应选择性的关键因素是。(2)图(a)为丙烯***产率与反应温度的关系曲线,,丙烯***的产率(填“是”或者“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是;高于460OC时,丙烯***产率降低的可能原因是(双选,填标号)(3)丙烯***和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知,最佳n(氨)/n(丙烯)约为,理由是。进料氨、空气、丙烯的理论体积约为。5.()27.(15分)煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大气,采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝,回答下列问题:(1)NaClO2的化学名称为_______。(2)在鼓泡反应器中通入含有含有SO2和NOx的烟气,反应温度为323K,NaClO2溶液浓度为5×10?3mol·L?1。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表》离子SO42?SO32?NO3?NO2?Cl?c/(mol·L?1)×10?×10?×10?×10?×10?3①写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式__________。增加压强,NO的转化率______(填“提高”“不变”或“降低”)。②随着吸收反应的进行,吸收剂溶液的pH逐渐______(填“提高”“不变”或“降低”)。③由实验结果可知,脱硫反应速率______脱硝反应速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是___________。(3)在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中,SO2和NO的平衡分压px如图所示。①由图分析可知,反应温度升高,脱硫、脱硝反应的平衡常数均_______(填“增大”“不变”或“减小”)。②反应ClO2?+2SO32?===2SO42?+Cl?的平衡常数K表达式为___________。(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到较好的烟气脱硫效果。①从化学平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的有点是_______。②已知下列反应:SO2(g)+2OH?(aq)===SO32?(aq)+H2O(l)ΔH1ClO?(aq)+SO32?(aq)===SO42?(aq)+Cl?(aq)ΔH2CaSO4(s)===Ca2+(aq)+SO42?(aq)ΔH3则反应SO2(g)+Ca2+(aq)+ClO?(aq)+2OH?(aq)===CaSO4(s)+H2O(l)+Cl?(aq)的ΔH=______。6.[2019·全国卷Ⅰ]元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH)(绿色)、Cr2O(橙红色)、CrO(黄色)等形式存在,Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题:(1)Cr3+与Al3+的化学性质相似,在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是_______________________________________________________。(2)CrO和Cr2O在溶液中可相互转化。室温下,·L-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O)随c(H+)的变化如图所示。①用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应______________________。②由图可知,溶液酸性增大,CrO的平衡转化率____________(填“增大”“减小”或“不变”)。根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为____________。③升高温度,溶液中CrO的平衡转化率减小,则该反应的ΔH____________0(填“大于”“小于”或“等于”)。(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-,利用Ag+与CrO生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好完全沉淀(×10-5mol·L-1)时,溶液中c(Ag+)为____________mol·L-1,此时溶液中c(CrO)等于____________mol·L-1。(已知Ag2CrO4、×10-×10-10)。(4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2O还原成Cr3+,反应的离子方程式为______________________________________________________。7.()28.(15分)碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛图。回答下列问题:(1)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,再向浓缩液中加MnO2和H2SO4,即可得到I2,该反应的还原产物为____________。(2)上述浓缩液中含有I-、Cl-等离子,取一定量的浓缩液,向其中滴加AgNO3溶液,当AgCl开始沉淀时,溶液中为:_____________,已知Ksp(AgCl)=×10-10,Ksp(AgI)=×10-17。(3)已知反应2HI(g)=H2(g)+I2(g)的△H=+11kJ·mol-1,1molH2(g)、1molI2(g)分子中化学键断裂时分别需要吸收436KJ、151KJ的能量,则1molHI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为___kJ。(4)Bodensteins研究了下列反应:2HI(g)H2(g)+I2(g)在716K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表:t/min020406080120X(HI)(HI)①根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为:___________。②上述反应中,正反应速率为v正=k正x2(HI),逆反应速率为v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆为速率常数,则k逆为________(以K和k正表示)。若k正=-1,在t=40,min时,v正=__________min-1③由上述实验数据计算得到v正~x(HI)和v逆~x(H2)的关系可用下图表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为_________________(填字母)8.()27.(14分)甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料,利用合成气(主要成分为CO、CO2?和H2)在催化剂作用下合成甲醇,发生的主要反应如下:①COg+2H2(g)?CH3OH(g)△H1②△H2③CO2g+H2g?COg+H2O(g)△H3回答下列问题:(1)已知反应①中相关的化学键键能数据如下:由此计算△H1=______kJ?mol-1:已知△H2=-58kJ?mol-1,则△H3=_______kJ?mol-1.(2)反应①的化学平衡常数K表达式为________;图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为__________(填曲线标记字母),其判断理由是_________。(3)合成气组成时,体系中的平衡转化率温度和压强的关系如图2所示。值随温度升高而______(填“增大”或“缩小”),其原因是_____;图2中的压强由大到小为_____,其判断理由是_____。9.()26.(13分)在容积为100L的容器中,通入一定量的NO,发生反应NO(g)2NO(g),随温度升高,混合气体的颜色变深。回答下列问题:反应的0(填“大于”或“小于”);100℃时,体系中各物质浓度随时间变化如上图所示。在0~60s时段,反应速率为mol·L·s;反应的平衡常数为。100℃时达平衡后,改变反应速度为,·L·s的平均速率降低,经10s又达到平衡。①100℃(填“大于”或“小于”),判断理由是。②列式计算温度时反应的平衡常数。温度时反应达平衡后,将反应容器的容积减少一半。平衡向(填“正反应”或“逆反应”)方向移动,判断理由是。10.()28.(15分)乙醇是重要的有机化工原料,可由乙烯直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题:(1)间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。写出相应的反应的化学方程式(2)已知:甲醇脱水反应2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g) DH1=-·mol-1甲醇制烯烃反应2CH3OH(g)=C2H4(g)+H2O(g) DH2=-·mol-1乙醇异构化反应2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)) DH3=-·mol-1则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的DH1=KJ·mol-1与间接水合法相比,所相直接水合法的优点是:。(3)下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中n(H2O)︰n(C2H4)=1︰1)①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K=(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)②图中压强P1、P2、P3、P4的大小顺序为:,理由是:③气相直接水合法党采用的工艺条件为:磷酸/硅藻土为催化剂,反应温度290℃,,n(H2O)︰n(C2H4)=︰1。乙烯的转化率为5℅。若要进一步提高乙烯的转化率,除了可以适当改变反应温度和压强外,还可以采取的措施有:、。11.()28.(14号)(g),在一定温度进行如下反应应:反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表:时间t/h0124816202530总压强p/:(1)欲提高A的平衡转化率,应采取的措施为。(2)由总压强P和起始压强P0计算反应物A的转化率α(A)的表达式为。平衡时A的转化率为_,列式并计算反应的平衡常数K。(3)①由总压强p和起始压强p0表示反应体系的总物质的量n总和反应物A的物质的量n(A),n总=mol,n(A)=mol。②下表为反应物A浓度与反应时间的数据,计算a=反应时间t/h04816C(A)/(mol·L-1)(A)变化与时间间隔(△t)的规律,得出的结论是,由此规律推出反应在12h时反应物的浓度c(A)为mol·L-112.()28.(15分)二甲醚(CH3OCH3)是无色气体,可作为一种新能源。有合成气(组成为H2、CO和少量的CO2)直接制备二甲醚,其中的主要过程包括以下四个反应:甲醇合成反应:(i)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H1=-·mol-1(ii)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H2=-·mol-1水煤气变换反应:(iii)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)△H3=-·mol-1二甲醚合成反应:(iv)2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)△H4=-·mol-1