沉淀溶解平衡和沉淀滴定法.ppt

文档介绍：第六章沉淀溶解平衡
第一节沉淀和溶解平衡
第二节溶度积规则和应用
第一节沉淀溶解平衡
一、溶度积常数
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
当溶解与结晶速度相等时,达到平衡状态
KAgClr = [Ag+][Cl-] 为一常数,
该常数称为溶度积常数,用Ksp表示。
AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq)
则Ksp(AnBm)= [Am+]n[Bn-]m
溶度积与溶解度之间的关系
例1 已知Ksp(AgCl)=  10-10, Ksp(Ag2CrO4)=  10-10,
试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。
解:(1)设AgCl的溶解度为S1(mol/L),则:
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
平 S1 S1
(2)设Ag2CrO4的溶解度为S2(mol/L),则:
Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
平 2S2 S2
同一类型的电解质,可以用Ksp直接比较溶解度的大小,不同类型的难溶电解质,不能用Ksp比较。
例2 把足量的AgCl放入1L1 .0 ?
解:

AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
平 S S +11
第二节溶度积规则及其应用
AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq)
(1) Q>Ksp 时,沉淀从溶液中析出(溶液过饱和);
(2) Q=Ksp 时,沉淀与饱和溶液的平衡;
Q<Ksp 时,溶液不饱和,若体系中有沉淀,则沉淀
会溶解。
Q = [Am+]n[Bn-]m
例3:(1) mol/L的CaCl2和Na2CO3:
[Ca2+] = [CO32-] = 10-3  /L
= 10-6 mol/L
Q = [Ca2+].[CO32-] = 10-12 < Ksp,CaCO3= 10-9
因此无 CaCO3沉淀生成。
(2) mol/L,则
[Ca2+].[CO32-] = 10-4 mol/L
Q = [Ca2+].[CO32-] = 10-8 > Ksp,CaCO3
因此有CaCO3沉淀生成。
例3: × 10-3 mol/L 的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+]? CrO42-沉淀完全时, [Ag+]= ?
解: Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42-
Ksp = [Ag+]2.[CrO42-]
CrO42- ×10-5 mol/L
故有
(一)沉淀溶解平衡的移动
(1)沉淀的生成
当时有沉淀生成。
例5: mol/L 的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和时,溶液中刚有ZnS沉淀生成,求此时溶液的[H+] = ?
解: ZnS Zn2+ + S2-
H2S 2H+ + S2-
= mol/L
(2) 沉淀的溶解

Q < Ksp 时,沉淀发生溶解,使Q减小的方法有

(1) 利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。

(2) 生成弱电解质。