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§ 概 述
一 发展简史
和18Fraunhofer:太阳持续光谱中的暗线
:碱金属和碱土金属的火焰光谱,发现暗线
太阳光
暗线
沃尔西(Walsh)与原子吸取法: 锐线光源和峰值吸取
3 分析应用:1955年Walsh原子吸取光谱在化学分析中的应用
1. 60年左右:商品化仪器
2. 1959年苏联里沃夫:电热原子化技术
3. 1965年Willis:N2O-C2H2火焰,扩大应用范围
4. 60年代后期:间接原子吸取光谱,真空紫外区的S,P,X素;难熔元素Ce,,La,Zr,Hf,Nb,Ta,W,B;某些有机物
发展:
二 特点和应用
1 敏捷度高:10-9g甚至10-10-10-14g
2 精密度高:RSD(FAAS)为3%左右;自动进样RSD(GFAAS)为5%
3 选择性好:谱线重叠引起的光谱干扰较小
4 分析速度快
5 测定范围广:70多种元素
6 多元素不能同步测定,尚有相称一部分元素的测定敏捷度比较低
三 与紫外-可见分光光度法的比较
相似之处
不同之处
吸收机理
光源
仪器排布
紫外-可见
均属吸收光谱
工作波 段:190-900 nm
光源;单色器;吸收池;检测器
分子吸收带状光谱
连续光源(钨灯,氘灯)
光源-单色器-吸收池-检测器
原子吸收
原子吸收线状光谱
锐线光源(空心阴极灯)
光源-原子化器-单色器-检测器
§ 基本理论
一 原子吸取线的产生
发射
激发态电子能级
基态电子能级
吸取线
hν
⊿E
共振吸取线
当辐射光通过原子蒸汽时,若入射辐射的能量等于原子中的电子由基态跃迁到激发态的能量,就也许被基态原子所吸取
1共振发射线:电子从基态跃迁到激发态时要吸取一定频率的光,它再跃迁回基态时,则发射出同样频率的光(谱线),这种谱线称为共振发射线
2共振吸取线:电子从基态跃迁至激发态所产生的吸取谱线称为共振吸取线
3共振线:共振发射线和共振吸取线都简称为共振线
多种元素的原子构造和外层电子排布不一样,不一样元素的原子从基态跃迁至激发态(或由激发态跃迁返回基态)时,吸取(或发射)的能量不一样,因而多种元素的共振线不一样而各有其特征性,是元素的特征谱线,运用谱线波长进行定性分析;运用谱线强度进行定量分析
光辐射hν
原子吸取光谱原理: 气态基态原子对同种原子发出辐射的吸取
二 原子谱线轮廓
以频率为ν,强度为I0的光通过原子蒸汽,其中一部分光被吸取,使该入射光的光强减少为Iν:
跟据吸取定律,得
其中Kν为一定频率的光吸取系数