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第二章
2025/5/7
§ 自发变化的共同特征
自发变化 无需借助外力,可以自动进行,这种变化称为自发变化。
自发变化的共同特征—不可逆性 任何自发变化的逆过程是不能自动进行的。例如:
(1) 焦耳热功当量中功自动转变成热;
(2) 气体向真空膨胀;
(3) 热量从高温物体传入低温物体;
(4) 浓度不等的溶液混合均匀;
(5) 锌片与硫酸铜的置换反应等,
它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力,体系恢复原状后,会给环境留下不可磨灭的影响。
2025/5/7
§ 热力学第二定律(The Second Law of Thermodynamics)
克劳修斯(Clausius)的说法:“不也许把热从低温物体传到高温物体,而不引起其他变化。”
开尔文(Kelvin)的说法:“不也许从单一热源取出热使之完全变为功,而不发生其他的变化。” 后来被奥斯特瓦德(Ostward)表述为:“第二类永动机是不也许导致的”。
第二类永动机:从单一热源吸热使之完全变为功而不留下任何影响。
2025/5/7
§ 2.3 卡诺循环与卡诺定理
卡诺循环
热机效率
冷冻系数
卡诺定理
2025/5/7
一. 卡诺循环(Carnot cycle)
1824 年, (1796~1832)设计了一个循环,以理想气体为工作物质,从高温 热源吸收 的热量,一部分通过理想热机用来对外做功W,另一部分 的热量放给低温 热源。这种循环称为卡诺循环。

2025/5/7
理想气体(物质的量为n)的卡诺循环在pV图上可以分为四步:
步骤1:等温 可逆膨胀由 到
所作功如AB曲线下的面积所示。
2025/5/7
2025/5/7
步骤2:绝热可逆膨胀由 到
所作功如BC曲线下的面积所示。
2025/5/7
步骤3:等温(TC)可逆压缩由 到
环境对体系所作功如DC曲线下的面积所示
2025/5/7
步骤4:绝热可逆压缩由 到
环境对体系所作的功如DA曲线下的面积所示。
2025/5/7

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