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一、光谱定性分析
定性根据:
元素不一样→电子构造不一样→光谱不一样→特征光谱
光谱定性分析一般多采用摄谱法。
根据特征谱线可以确定某种元素与否存在于试样中。
(一) 元素的分析线、最终线、敏捷线
最终线:浓度逐渐减小,谱线强度减小,最终消失的谱线;
敏捷线:最易激发的能级所产生的谱线,每种元素均有一条或几条谱线最强的线,即敏捷线。最终线也是最敏捷线;
找到2~3条即可确定样品中与否存在该元素。
共振线:由第一激发态回到基态所产生的谱线;一般也是最敏捷线、最终线;
分析线:复杂元素的谱线也许多至数千条,只选择其中几条特征谱线检查,称其为分析线;
(二)分析措施
1. 铁光谱比较法(原则光谱比较法)
目前最通用的措施,它采用铁的光谱作为波长的标尺,来判断其他元素的谱线。
元素标准光谱图
为何选铁谱?
(1)谱线多:在210~660nm范围内有数千条谱线;
(2)谱线间距离分派均匀:容易对比,合用面广;
(3)定位精确:已精确测量了铁谱每一条谱线的波长。
原则谱图:将其他元素的分析线标识在铁谱上,铁谱起到标尺的作用。
将试样与纯铁在完全相似条件下并列并且紧挨着摄谱,摄得的谱片置于映谱仪上;谱片放大20倍,再与原则光谱图进行比较。
比较时首先须将谱片上的铁谱与原则光谱图上的铁谱对准,然后检查试样中的元素谱线。若试样中的元素谱线与原则图谱中标明的某一元素谱线出现的波长位置相似,即为该元素的谱线。
一般只要检查出某元素两条以上的敏捷线就可判断该元素存在与否。
铁谱线比较法可同步进行多元素定性鉴定
2. 原则试样光谱比较法
将要检出元素的纯物质和纯化合物与试样并列摄谱于同一感光板上,在映谱仪上检查试样光谱与纯物质光谱。若两者谱线出目前同一波长位置上,即可阐明某一元素的某条谱线存在。
光谱定性分析敏捷度表
(三) 定性分析操作技术:
——试样处理、摄谱、检查谱线
a. 金属或合金可以试样自身作为电极,当试样量很少时,将试样粉碎后放在电极的试样槽内;
微量成分:先分离重要成分,再浓缩微量组分。
b. 固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内;
c. 溶液:先蒸发浓缩至结晶析出,再滴入电极孔中加热蒸干后进行激发;或将原液所有蒸干,得到的结晶研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内
液体试样可采用ICP-AES直接进行分析。