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制备
构造
性质(应用)
活性氢测定法
制备醇 (重点掌握) 脱水制备烯
CO2反应制备羧酸
原甲酸三乙酯制备醛(不掌握)
由-CN制备酮(不掌握)
亚胺制备胺(不掌握)
合成其他有机金属化合物(不掌握)
C=C-C=O的共轭加成(不掌握)
卤代烃能与某些金属发生反应,生成有机金属化合物
与金属镁的反应
乙醚的作用是与格氏试剂络合成稳定的溶剂化物,[既是溶剂,又是稳定化剂]
卤代烷与镁的反应活性:RI>RBr>RCl>RF ,三级>二级>一级
氟代烷反应活性太差,碘代烷太活泼,因此常用溴代烷和氯代烷。
格林尼亚(Grignard)试剂
简称格氏试剂,19发现(29岁)
格式试剂的制备
注意:由于溴甲烷和氯甲烷是气体,制甲基卤代镁时仍用碘甲烷。
苯甲型,烯丙型卤代烃尤其容易与格式试剂偶联,因此一般用氯化物为原料,反应必须于低温下进行
键是极性很强的键,,,因此格氏试剂非常活泼,能起多种化学反应。
电负性:
RMgX 格式试剂的构造
其他常见的碳负离子:
常见活性H化合物HOH ROH RSH RCOOH RNH2 RCONH2 RSO3H R—C CH 等
1)与含活泼氢的化合物作用
应用:
上述反应都是定量进行的,可用于有机分析中测定化合物所含活性氢的数量目(叫做 活性氢测定法)
格氏试剂遇水就分解,因此,在制备和使用格氏试剂时都必须用无水溶剂和干燥的容器。操作要采用隔绝空气中湿气的措施。
在运用RMgX进行合成过程中还必须注意含活泼氢的化合物。
定量的
测定甲烷的体积,就可推算出所含活泼氢的个数。
多一种碳链的 1◦ 醇
2◦醇
多二个碳链的 1◦ 醇
2)制备醇
与羧酸衍生物反应
引入两个R基的3◦醇
3◦醇
由制的得的醇深入脱水制烯
例:
生成的
深入脱水变成烯
2’)制备 烯
机理:
3)制备羧酸