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第一节 概述
第二节 C-Co键形成与断裂
第三节 氧化还原反应
第四节 重排反应
第五节 甲基转移反应
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在生物体系中,普通金属蛋白和金属酶活性中心金属离子与生物配体间作用主要依托金属离子与配位原子(X=N,O,S, P)间互相作用,形成配位键(M-X)。而利用金属有机键,即M-C 键来结合金属离子实例在生物体系中却很少见,其中已经知道一个例子就是辅酶B12,钴离子周围除了Co−N配位键之外,尚有Co−C键。
辅酶B12本身不是一个蛋白分子,然而它使许多酶催化反应所必需辅酶。
维生素B12能有效地治疗恶性贫血,因此引起人们注意。
维生素 B12是主要含钴生物配位化合物。它存在于细菌及许多生物体内。动物组织中维生素B12,一部分由食物中摄取,一部分由肠道中细菌合成。人体本身不能合成维生素B12。
第一节 概述
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金属钴主要生理功效
钴也是人体中一个必需微量元素,~。各组织器官中以肝脏含量最高。钴主要生理功效在于它能刺激造血系统,加速造血并参与造血过程。它能增进肠道对铁吸取,增进铁入骨髓中参与造血。钴盐能够增长血红蛋白含量、增进血红细胞生成。迄今尚未发觉人体单纯缺钴表现,因此钴推荐量尚难以预计。
钴缺乏:现发觉钴缺乏与血压升高和心血管疾病发生有一定关系。
钴过量:当摄入量过量时可引起中毒,如使用钴盐(氯化钴)时,常表现为皮肤潮红、胸骨后疼痛、恶心、呕吐、耳鸣及神经性耳聋,还可出现红细胞增多症,重者造成缺氧紫绀、昏迷甚至死亡。
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维生素B12及其衍生物结构
构成:咕啉环(corrin)4个吡咯环,6个双键,8个甲基,7个酰胺取代基 其中3个乙酰胺,3个丙酰胺,1个N-取代丙酰胺)
核糖核苷酸部分,即二甲基苯并咪唑核苷酸
钴离子:Co3+ , LS, d6 ;
钴胺素(cobalamin),但凡第五配体为二甲基苯并咪唑核苷酸;
维生素B12 : 第六配体是CN-,又称为氰钴素(cyanocobalamin)
水合钴胺素:第六配体是水;
甲基钴胺素:第六配体是甲基;
生物体内起辅酶作用钴胺素已分离出3种:
腺苷钴胺素(辅酶B12);
苯并咪唑钴胺素;
二甲基苯并咪唑钴胺素;
Me–B12 与Ado–B12 都含有Co–C键,是自然界罕见有机金属化合物。
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特点:
Porphyin: 平面性, 刚性强, 构象稳定
Corrin: 所有原子不在一个平面上,刚性小,构象易变。
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卟 吩
咕 啉
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Cobalamin derivatives.
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coenzyme B12
cyanocobalamin
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Cyanocobalamin晶体结构
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