文档介绍：该【环境监测知识点概括 】是由【世界末末日】上传分享，文档一共【12】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【环境监测知识点概括 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。环境监测学问点概括
试验室内部质量掌握常用的方法：空白试验;校准曲线核查;仪器设备的定期标定;平行样分析;加标样分析;密码样品分析;编制质量掌握图。
试验室外部质量掌握常用的方法：常用的方法有分析标准样品以进展试验室之间的评价和分析测量系统的现场评价等。
由以上可知，误差和偏差具有不同的含义：
误差以真值为标准，而偏差以屡次测定值的算术平均值为标准。但在实际分析中，真值所以，并不强调误差和偏差的严格区分，而往往将两者一般地称为“误差。
一个工业区布置 9 个空气采样点，某天测得各点上 TSP 日平均浓度为： ，，
，，，，，，。当 α= 时， 求该区那天 TSP 浓度变化的置信区间〔设该地 TSP 浓度呈正态分布〕。解：
19 某某
(某 i19i 某)
自由度 f=n-1=8 显著性水平 α==1%查表得 ,(8)= 将数据代入公式，得置信区间为[,]则 ≤μ≤
也即，有 99%的把握推断该地区那天的TSP 浓度变化范围在 至
之间。某种方法经过改进，其周密度是否有变化；
一样试样由不同的分析人员或不同分析方法所测得均数是否有差异；
对标准样的实际测定均值与其保证值之间的差异，到底是由抽样误差引起的，还是确实存在本质的差异；
以上问题，均可用“t 检验”，即“显著性检验”来加以检验。
[例]某含铁标准物质，铁的保证值为 %，对其 10 次测定的平均值为 %，标准偏差为 。检验测定结果与保证值之间有无显著性差异。解][
〔1〕某=－
〔2〕给定α=，fn1=9，查得t0=(9)
〔3〕推断︱t︱=＜(9)= 所以测定结果与保证值无显著性差异。
一个排水口排放废水的 5 日生化需氧量〔BOD5〕值符合正态分布。μ=45mg/L，采
用环保措施后又随机取样 8 次，得平均值，=，=22mg/L，在α=5%条件下，问环保措施对降低废水的BOD5 浓度是否有效？解 1：
计算统计量：某/n=
t 查t 值检验表，t(7) 推断︱t︱=＜t() 即可认为实行的环保措施对降低污水BOD5 无显著效果
确定某方法测定废水的回收率。该方法 9 次回收率试验测定的平均值为 %，标准偏差为 %，试问该方法回收率是否能到达 100%解 2：
计算统计量
某==-
t
/%%/9 给定α=，有t (8)=︱t︱
=＞,
即该方法回收率达不到 100%。
例题：为比较双硫腙比色法和冷原子吸取法测定水中的汞含量，由6 个合格试验室对同一水样测定，结果如下表所示，问两种方法可比性如何？ 方法 求和双硫腙比色法 冷原子吸取法
差数某某 --
- 加标量规
定:
〔Ⅰ〕一般状况下，加标量应尽量与样品中相应待侧物质的含量相等或相接近；〔Ⅱ〕当样品中待测物质的含量小于测定下限时，按规定下限的量加标；〔Ⅲ〕在任何状况下，加标量不得大于样品中一样待测物质含量的三倍；〔Ⅳ〕加标后的测定值不得超出方法的测定上限。〔三〕常规监测质量掌握〔1〕空白试验值
在常规监测中，依次平行测定至少两个空白试验值。〔2〕平行双样
有质量掌握水样并绘有质量掌握图的监测工程，依据分析方法和测定仪器的周密度、样品的具体状况以及分析人员的水平和阅历等，随即抽取10%—20%的样品进展平行水样测定。〔3〕加标回收率
依据分析方法、测定仪器、样品状况和操作人员水公平，随即抽取10%—20%的样品进展加标回收率测定。水样保存的根本目的：
减缓水样的生物化学作用
减缓化合物或络合物的氧化-复原作用削减被测组分的挥发损失避开沉淀、吸附或结晶物析出所引起的组分变化
保存时间
即最长贮放时间，一般污水的存放时间越短越好。清洁水样：72h； 轻污染水样：48h；严峻污染水样：12h。
1〕参加生物抑制剂。2〕掌握溶液的pH 值。
3〕参加化学试剂抑制氧化复原反响和生化作用。4〕冷藏或冷冻，以降低细菌活性和化学反响速度。(1)冷藏或冷冻法
抑制微生物活动，减缓物理挥发和化学反响速度。(2)参加化学试剂保存法
参加生物抑制剂：如在测定氨氮、硝酸盐氮、化学需氧量的水样中参加HgCl2，可抑制生物的氧化复原作用；对测定酚的水样，用H3PO4 调至pH 为 4 时，参加适量CuSO4，即可抑制苯酚菌的分解活动。
调整pH 值：测定金属离子的水样常用HNO3 酸化至pH 为 1-2，既可防止重金
属离子水解沉淀，又可避开金属被器壁吸附；测定氰化物或挥发性酚的水样参加NaOH 调至pH 为 12 时，使之生成稳定的酚盐等。
参加氧化剂或复原剂：如测定汞的水样需参加 HNO3〔至 pH＜1〕和K2Cr2O7
〔％〕，使汞保持高价态；测定硫化物的水样，参加抗坏血酸， 可以防止被氧化；测定溶解氧的水样则需参加少量硫酸锰和碘化钾固定溶解氧〔复原〕等。
应当留意，参加的保存剂不能干扰以后的测定；保存剂的纯度最好是优级纯的，还应作相应的空白试验，对测定结果进展校正。常用保存剂的作用和适用范围
保存剂作用适用范围
HgCl2 抑制微生物生长各种形式的氮和磷HNO3 防止金属沉淀多种金属
H2SO4 抑制微生物生长，含有机物水样〔COD、与碱作用 TOC、油和油脂〕、胺类
NaOH 防止化合物的挥发氰化物、有机酸、酚类
如欲测定水样中组分的全量，采样后马上参加保存剂，分析测定时充分摇匀后再取样。
〔三〕水样的过滤或离心分别
假设测定可滤〔溶解〕态组分的含量，国内外均承受以 微孔滤膜过滤的方法，这样可以有效地除去藻类和细菌，滤后的水样稳定性好， 有利于保存。测定不行过滤的金属时，应保存过滤水样用的滤膜备用。如 没有 微孔滤膜，对泥沙型水样可用离心方法处理。含有机质多的水样，可用滤纸或砂芯漏斗过滤。用自然沉降后取上清液测定可滤态组分 是不恰当的。
测定含有机物水样中的无机元素时，需进展消解处理，目的是破坏有机物，溶解悬浮性固体，将各种价态欲测元素氧化成单一高价态，或转变成易于分别的无机化合物。消解后的水样应清亮、透亮、无沉淀。〔二〕 干灰化法〔干式分解法、高温分解法〕氧瓶燃烧法：
过程：水浴蒸干→马福炉内 450-550℃灼烧至残渣呈灰白色→冷却后用 2%HNO3〔或HCL〕溶解样品灰分→过滤→滤液定容后供测定。
不适用：处理测定易挥发组分〔如砷、汞、镉、硒、锡等〕的水样。
离子交换技术在富集和分别微量或痕量元素方面得到较广泛地应用。例如，
测定自然水中K+、Na+、Ca2+、Mg2+、SO42-、Cl-等组分，可取数升水样，让其流过阳离子交换柱，再流过阴离子交换柱，则各组分交换在树脂
上。用几十毫升至一百毫升稀盐酸溶液洗脱阳离子，再用稀氨液洗脱阴离子，这些组分的浓度能增加数十倍至百倍。
再如，欲分别Ni2+、Mn2+、Co2+、Cu2+、Fe3+、Zn2+，可参加盐酸将它们转变为络阴离子，让其通过强碱性阴离子交换树脂，则被交换在树脂上，用不同浓度的盐酸溶液洗脱，可到达彼此分别的目的。水样的保存与处理：
采样时，每采集 1L 水样应马上参加硫酸或硝酸，使水样pH 值低于或等于 1。假设取样后不能马上进展测定，向每升样品中参加 5％高锰酸钾溶液 4ml，必要时多加一些，使其呈现长久的淡红色。样品储存于硼硅玻璃瓶中，废水样品应加酸至 1％。
1、冷原子吸取法分光光度法〔GB7468-87
该方法适用于各种水体中汞的测定，其最低检测浓度为 - 汞。〔1〕方法原理：汞原子蒸汽对波长为 的紫外光有选择性吸取，在肯定浓度范围内，吸光度与汞浓度成正比。水样经消解后，将各种形态的汞转变成二价汞，再用氯化亚锡将二价汞复原为元素汞，用载气
〔N2 或枯燥清洁的空气〕将产生的汞蒸汽带入测汞仪的吸取池测定吸光度，与汞标准溶液吸光度进展比较定量。
2、冷原子荧光法(HJ/T341-2025)〔1〕原理
将水样中的汞离子用氯化亚锡复原为基态汞原子蒸气，当汞灯放射光束经过汞蒸气时，汞原子吸取 的紫外光，汞原子由基态激发到高能态，而当
被激发的原子回到基态时，将发出荧光，在肯定的测量条件下和较低的浓度范围内，荧光强度与汞浓度成正比。
通过测定荧光强度的大小，利用标准曲线则可求出水样中汞浓度。方法最低检出浓度为 ，测定上限可达 1μg/L,且干扰因素少,适用于地面水、生活污水和工业废水的测定。留意：
冷原子荧光测汞仪与冷原子吸取测汞仪的区分：
冷原子荧光测汞仪使测定吸取池中的汞原子蒸气吸取特征紫外光后被激发后所放射的特征荧光〔波长较紫外光长〕强度，其光电倍增管必需放在与吸取池相垂直的方向上。
冷原子吸取测汞仪是测定特征紫外光在吸取池中被汞蒸气吸取后的透射光强。
双硫腙分光光度法(1)方法原理:
水样于 95 度，在酸性介质中用高锰酸钾和过硫酸钾消解，将无机汞和有机汞转变为二价汞。用盐酸羟胺复原过剩的氧化剂，参加双硫腙溶液， 与汞离子生成橙色螯合物，用三氯甲烷或四氯化碳萃取，再用碱溶液洗去 过量的双硫腙，于 485nm 波特长测定吸光度，以标准曲线法定量。
汞的最低检出浓度为 2μg/L,测定上限为 40μg/L。适用于工业废水和受汞污染的地面水的监测。(2)留意事项
〔1〕在酸性条件下，干扰物主要是铜离子。在双硫腙洗脱液中参加1íTA〔乙二胺二乙酸〕—2Na 溶液，至少可掩蔽 300μg 铜离子的干扰。
全部玻璃仪器在两次操作之间不应让其枯燥， 硝酸溶液，临用前倾出硝酸溶液，再用无汞去离子水冲洗干净。
氯仿在储存过程中会生成光气，影响测定。故所用氯仿应予重蒸馏精制，加乙醇作保护剂，避光避热密闭保存。
鉴于汞有毒性，双硫腙汞的氯仿溶液切勿丢弃。
该方法对测定条件掌握要求较严格，例如，要求加盐酸羟胺不能过量；对试剂纯度要求高；有色络合物对光敏感，要求避光或在半暗室里操作等。(一)原子吸取分光光度法(AA)〔GB7475-87〕
可测定Cu、Pb、Zn、Cd 等元素，测定快速，干扰少，应用范围广， 可在同一试样中分别测定多种元素。测定时可承受直接吸入、萃取或离子交换富集后再吸入或石墨炉原子化等方法。
将含待测元素的溶液通过原子化系统喷成细雾，随载气进入火焰，并在火焰中解离成基态原子，当空心阴极灯辐射出待测元素特征波长光通过火焰时，被其吸取，在肯定条件下，特征波长光强的变化与火焰中待测元素基态原子的浓度有定量关系，从而与试样中待测元素的浓度C 有定量关系。即：A=K’某C 火焰原子化法:
优点:具有操作简便，重现性好,已经成为原子化的主要方法局限性:
雾化效率低，到达火焰参与原子化的试液，仅为提取量的5%~15%， 大局部试液通过废液管排泄掉了。另外，基态原子在火焰的原子化区停留
的时间很短，大约只有 10-3 秒左右，因而限制了灵敏度的进一步提高， 火焰原子化法还不能对固体样品直接进展测定。
高温石墨炉原子化:石墨管状炉是将样品用进样器定量地注入到石墨管中去，并以石墨管作为电阻发热体，通电后使石墨快速升温，高温〔最高温度可达 3400℃
左右〕石墨管使试样完全蒸发，在短临时间内充分原子化，从而进展吸取测定。石墨炉原子化方法的主要优点：
具有较高并且可调的温度；气态原子在测定区停留的时间比在火焰中长 100~1000 倍；液态或固体样品均可测定，而且用量极少；原子化效率高，试样利用率达 100%；灵敏度高，其确定检出极线可达 10-6~10-14g； 由于在充有惰性气体的气室内，并有强复原性石墨介质的条件进展原子化的，因此有利于难解离氧化物的原子化。其次，由于灰化步骤相当于化学预分别和富集，因而在某些状况下具有抗干扰的力量。石墨炉原子化的主要缺点：
由于取样量少，试样组成的不均匀性影响较大，所以周密度不如火焰原子化法好；有时记忆效应严峻。此外，石墨炉原子化法的设备简单，价格昂贵。石墨炉原子吸取法测定痕量镉〔铜、铅〕对于含量极低的水样可用该法测定。适用浓度范围为：镉 ~2μg/L，铜 1~50μg/L，铅1~50μg/L 采样:
含油类物质的样品应单独采样，不允许在试验室内再分样。采样时， 应连同表层水一并采集，并在样品瓶上做出标记，用以确定样品的体积。当只测
定水中乳化状态和溶解性油类物质时，应避开漂移在水体外表的油膜层，在水面下 20~50 ㎝处取样。样品保存:
样品假设不能在 24 小时内测定，采样后应加盐酸酸化至PH 值小于 2， 并于 2~5℃下冷藏保存。
体积比浓度—污染物体积与气样总体积的比值(Cv)
单位：mL/m3 或μL/m3，仅适于气态或蒸汽态物质,不受温度和压力变化影响。
常用的表示方法是ppm，即 1ppm=1 立方厘米/立方米=1mL/m3=10-6。除ppm 外，还有ppb 和ppt，他们之间的关系是：
1ppm=10-6=一百万分之一，1ppb=10-9=十亿分之一，1ppt=10-12=万亿分之一，1ppm=103ppb=106ppt〔一〕连续采样试验室分析工程
1、必测工程：SO2、NO 某、总悬浮颗粒物、硫酸盐化速率、灰尘自然降尘量；2、选测工程：CO、飘尘、光化学氧化剂、氟化物、Pb、Hg、苯并〔a〕芘、总烃及非甲烷烃。
〔二〕大气环境自动监测系统监测工程
1、必测工程：二氧化硫、氮氧化物、总悬浮颗粒物或飘尘、一氧化碳；2、选测工程：臭氧、总碳氢化合物。(1)固体阻留法优点：
①用固体采样管可以长时间采样，测得大气中日平均或一段时间内的平均浓度值；溶液吸取法则由于液体在采样过程中会蒸发，采样时间不宜过长；
②只要选择适宜的固体填充剂，对气态、蒸气态和气溶胶态物质都有较高的富集效率，而溶液吸取法一般对气溶胶吸取效率要差些；