文档介绍：第二十五讲——羧酸
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复****br/>本课要点
总结
作业
1、影响酸性的因素
3、羟基酸的脱水反应
2、羧酸衍生物的生成
4、羧酸的制备
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第二十四讲——要点复****br/>1、几种醛***鉴别试剂所能鉴别的结构
2、还原成醇,还原成烃
斐林试剂
托伦试剂
NaOI
NaHSO3
脂肪族醛、甲醛
醛
******、乙醛;***醇、乙醇
醛、脂肪族******、8个C以下脂环***
C=O
[H]
C–OH
C=O
[H]
CH2
H2/Ni
NaBH4
LiAlH4
Na+C2H5OH
Hg-Zn/HCl
NH2-NH2/ HO-
一、羧酸的化学性质
(一) 酸性和影响因素(难点)
二、羧酸的制备
三、羧酸衍生物的化学性质
四、-二羰基化合物在合成上的应用(重点)
第十章羧酸及其衍生物
羧酸的官能团
—C—OH
O
羧基
羧酸衍生物
酰卤
酸酐
酯
酰***
—C—X
O
—C—OR
O
O–C–R
O
—C—
O
—C—NH2
O
羧酸的
反应位置
O
R—CH—C—O—H
H
②OH的亲核取代
①酸性(比醇强)
③还原、亲核加成(比羰基难)
④脱羧反应
⑤-H的取代(比羰基难)
官能团结构分析:
—C—OH
O
羧基=(羰基+羟基)
H–C–O-
O
H–C=O
O-
(共振式)
两个C–O键等长:
p-共轭
H–C–OH
O
H–C–O
O
–
-H+
O
CH3–C–OH
+ NaOI
CHI3↓
?
sp2杂化
×
(一)酸性和影响因素
1、酸性和成盐
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3+O
RCOOH + NaHCO3 RCOONa + CO2 + H2O
pKa=
RCOOH>H2CO3> >H2O>ROH
–OH
pKa: 4~5 17~19
RCOONa + HCl RCOOH + NaCl
一、羧酸的化学性质
COOH
COOH
CH3
COOH
OH
COOH
Cl
COOH
NO2
< < < <
供电
>
吸电
<
诱导(吸电)<共轭(供电)
诱导(吸电) >共轭(供电)
④在共轭体系中应按照电子效应的总结果排序
COOH
NO2
COOH
OH
COOH
CH3
COOH
Cl
诱导(供电)+超共轭(供电)
诱导(吸电) +共轭(吸电)
为什么NO2距离近了,影响反而小了呢?
为什么Cl的影响结果和NO2不一致呢?
为什么OH在对位和在间位的作用完全相悖呢?
⑤基团连在邻对位上,既有诱导效应,也有共轭效应。
基团连在间位上,只有诱导效应,没有共轭效应。
NO2
OH
NO2
OH
OH
NO2
OH
COOH
NO2
COOH
NO2
COOH
OH
COOH
OH
COOH
Cl
COOH
Cl
p-NO2—诱导(吸电)+共轭(吸电)
m-NO2—诱导(吸电)+共轭(吸电)
p-Cl—诱导(吸电)>共轭(供电)
m-Cl—诱导(吸电)>共轭(供电)
p-OH—诱导(吸电)<共轭(供电)
m-OH—诱导(吸电)<共轭(供电)
吸电作用更强
吸电作用更强
吸电作用
供电作用
-C
O-H
O
共平面
—OH在非共轭体系中只有诱导效应,是吸电基团。
练****1:解释下列顺序
H–CH2COOH
HO–CH2COOH
CH3–CH2COOH
> >
①
HCOOH()
②
COOH
<HCOOH()
()
苯环→羧基,供电
重要前提——
羧基→苯环,吸电
——苯环与羧基共平面,是苯环通过共轭效应向羧基供电的基础。
sp2杂化
⑵场效应
——通过空间传递的静电作用
COOH
COOH
NO2
COOH
NO2
COOH
NO2
COOH
COOH
OH
COOH
OH
COOH
OH
明显强于间位、对位
O
NO2
C–O-
O
O–H
C–O-
诱导效应——通过碳链传递的静电作用
场效应与距离的