文档介绍：1 动力学链长:自由基聚合中,活性链从引发到真正死亡所消耗的单体数目
2 反应程度:在缩聚反应中,已经反应的基团占起始基团总数之比
转化率:已经反应的单体占起始单体总数之比
3 笼蔽效应:初级自由基形成时,它被溶剂等其它分子包围,它只有冲出这种包围圈,和单体反应形成单体自由基才能完成链引发反应,但是在这个过程中,可能会发生一些反应使初级自由基活性消失,我们把这种效应称为笼蔽效应,它会导致引发效率下降
4 诱导分解:在自由基聚合反应中,链自由基向引发的转移反应称之为诱导分解,诱导分解白白浪费引发剂,使得引发效率降低
5 诱导期:聚合体系中有阻聚剂或有阻聚作用的杂质存在时,聚合反应不能立即进行,产生的自由基首先被阻聚剂抑制,直到阻聚剂完全消耗完,这段时间称为诱导期。
6 竞聚率:自由基共聚合时单体的自聚速率参数与共聚速率常数之比,影响共聚合产物组成。
7 接枝共聚物:主链由一种单体单元组成,而支链由另外一种单体单元组成的共聚物。
8 凝胶效应:在自由基聚合反应中,体系粘度随转化率提高后,链段重排受到阻碍,活性末端甚至可能被包埋,双基终止困难,但体系粘度不足以严重妨碍单体扩散,导致出现总的聚合速率增大的现象。
9 凝胶化现象和凝胶点:在交联型逐步聚合反应中,随着聚合反应的进行,体系粘度突然增大,失去流动性,反应及搅拌所产生的气泡无法从体系逸出,可看到凝胶或不溶性聚合物的明显生成。出现凝胶化现象时的反应程度叫做凝胶点
10 均聚物:只有一种单体参与的反应称为均聚反应,所形成的聚合物称为均聚物
共聚物:有两种和两种以上单体参与的聚合反应称为共聚反应,产物称为共聚物。
11 界面缩聚:两种单体分别溶解在互不相容的溶剂中,在两相界面上发生的缩聚。
12聚合物老化:聚合物在使用过程中受到物理或化学作用的影响,使得性能下降,结构改变的现象。
13临界胶束浓度:表面活性剂形成胶束的临界浓度。
14热塑性弹体:在室温下呈橡胶弹性,而加热又能流动的弹性体叫热塑性弹体
15活性聚合:当体系的单体全部消耗完时,活性端基的反应活性仍然没有消失,如果继续添加反应仍然继续进行,这样的聚合
2-1单体结构与竞聚率逐渐有着密切的关系,单体对某一自由基反应的活性大小是由取代基的共轭效应和极性效应两者共同决定的。
2-2线型缩聚时常用单体非等基团数和加单官能团物质的方法来控制分子量。
2-3乳液聚合动力学的最主要特点:通过增加乳胶粒数的方法能同时提高聚合速率与分子量
2-4自由基聚合反包括溶液本体悬浮乳液,逐步聚合包括熔融溶液界面固相缩聚连锁聚合包括自由基阴离子阳离子配位聚合
2-5二元共聚物类型:交替、嵌段、接枝、无规。聚合度变大:嵌段、交联、接枝、扩链
* 自动加速*定义:(同凝胶效应) *产生原因:链自由基的双基终止过程包括,链自由基的平移、链段重排、使活性中心靠近和双基相互反应而使链终止三个步骤,其中链段重排是控制步骤,受体系粘度影响显著。当转化率达到一定值,链段重排受阻,活性末端甚至被包埋,双基终止困难,终止速率常数Kt显著下降,而体系粘度对单体扩散影响较小,增长速率常数Kp变化不大,因此(Kt/Kp)1/2综合值增长很快,自动加速显著,分子量增加。随转化率继续增大,体系粘度增加,单体浓度下降,Kt下降Kp变小(Kt/Kp)1/2综合值减