文档介绍：基本术语
2. 助色团:含孤对电子的基团
如-OH、-OR、-NH2、-NHR、-X等
1. 生色团:具有不饱和键和未成对电子的官能团
如C=C; C=O; C=N; N=N; C≡C; C≡N; -NO2等
特点: (1) 简单双键的化合物生色作用很有限;
(2) “共轭大键”时生色作用大大增强。
特点: (1) 本身无紫外吸收;
(2) n →共轭使发色团的吸收波长变长,吸收强度增加。
(1) 红移:取代基的引入或溶剂的改变,使最大吸收波长向
长波方向的移动
3. 红移、蓝移、增色效应、减色效应
(2) 蓝移:取代基的引入或溶剂的改变,使最大吸收波长向
短波方向的移动
(3) 增色效应:取代基的引入或溶剂的改变,使吸收带强度
增大的现象
(4) 减色效应:取代基的引入或溶剂的改变,使吸收带强度
减小的现象
影响紫外-可见吸收光谱的因素
影响因素:
溶剂极性
共轭效应
空间位阻
取代基
影响表现
谱带位移(蓝移和红移)
谱带精细结构的出现或消失等
谱带精细结构的出现或消失等
溶剂的影响:
极性顺序: n > * >
n→*跃迁:蓝移;;
→*跃迁:红移;;
1. 溶剂极性对max的影响:
-C=O
-C=C-
2. 溶剂极性对光谱精细结构的影响
(1) 溶剂极性增大,吸收峰呈规律性蓝移。
(2) 极性溶剂往往使吸收峰的振动精细结构消失
3. 溶剂的选择原则
(1) 溶剂的极限波长;
(2) 溶剂对溶质是惰性的;
(3) 溶剂对溶质要有良好的溶解性.
共轭效应的影响
电子共轭体系增大, max红移, max增大
空间阻碍的影响
空间阻碍使共轭体系破坏,max蓝移,max减小。
烷基取代硝基苯、偶氮苯顺反异构的紫外吸收谱图
取代基的影响
当共轭双键或苯环有容易使电子流动的基团, max红移。
分析条件的选择
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
∞
吸光度
透光率
紫外可见分光光度法实验技术
控制方法:
(1) 改变分析物浓度
(2) 选择合适厚度的吸收池
1. 分析波长的选择:
2. 吸光度的合适读数范围:
(1) 一般选最大吸收波长;
(2) 在浓度较大或存在光谱干扰时选其它波长。
(1) A= 读数误差最小
(2) 合适的读数范围:~
推导过程:
当
时
具有极小值
,即
dA/A
A
3. 参比溶液的选择
作用:测吸光度时调节仪器零点,消除吸收池及背景介质
对入射光发射和吸收带来的误差。
参比溶液的选择原则:
(1) 与样品溶液的组成尽可能相似,
(2) 但不含待测组分或待测组分被掩蔽的溶液。
条件参比溶液
试液、显色剂均无色显色剂等
试液中存在有色背景物质、显色剂无色试液
试液、显色剂均有色被测组分被掩蔽的试液、
显色剂等混合物
如Fe2+的测定
样品溶液: Fe2+ + 邻二氮菲+ 三乙醇胺+ 醋酸缓冲液
参比溶液:邻二氮菲+ 三乙醇胺+ 醋酸缓冲液