文档介绍：辽宁中医药大学杏林学院讲稿
课程名称:有机化学
第十一章醛、***和醌
学****要求
 (碳氧双键)和碳碳双键的结构差异及其在加成上的不同。
 ***的主要制法。
 ***的化学性质,理解亲核加成反应历程。
 ***在化学性质上的差异,如氧化反应、歧化反应等。
醛和***都是分子中含有羰基(碳氧双键)的化合物,羰基与一个烃基相连的化合物称为醛,与两个烃基相连的称为***。
 
 
 
年月日 x0404-08
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课程名称:有机化学
§ 醛和***
一、分类、命名、异构和结构
1 分类
        醛                            ***
       
 
 
 
 
 
2 同分异构现象
 醛***的异构现象有碳连异构和羰基的位置异构。
3 醛***的命名
选择含有羰基的最长碳链为主链,从靠近羰基的一端开始编号。例如:
 
 
 
 
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碳原子的位置也可用希腊字母表示。
例如:
 
4 醛、***的结构
醛***的官能团是羰基,所以要了解醛***必须先了解羰基的结构。
 
C=O = σ+π   与          相似
    C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大,所以π电子云的分布偏向氧原子,故羰基是极化的,氧原子上带部分负电荷,碳原子上带部分正电荷。<
                           
 
 二、醛和***的物理性质
物态:CH2O为气体;C2-C12醛、***为液体;C13以上醛、***为固体。
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C9、C10的醛、***具有花果香味,常用于香料工业。
沸点:与分子量相近的醇、醚、烃相比,:醇>醛、***>醚>烃。
原因:,而醛、***分子间不能形成氢键;
、***的偶极矩大于醚、烃的偶极矩。
溶解度:与醇相似。低级醛、***可溶于水;高级醛、***不溶于水。
因为醇、醛、***都可与水形成氢键:
三、化学性质
    醛***中的羰基由于π键的极化,使得氧原子上带部分负电荷,碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子,它较带正电荷的碳原子要稳定得多,因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应(亲核加成反应)。
    此外,受羰基的影响,与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子(α-H)较活泼,能发生一系列反应。亲核加成反应和α-H的反应是醛、***的两类主要化学性质。 醛、***的反应
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与结构关系一般描述如下:
  
 
 
1 亲核加成反应
***酸的加成反应
 
反应范围:醛、脂肪族******。ArCOR和ArCOAr难反应。αβγδα-羟基***是很有用的中间体,它可转变为多种化合物,例如:
 
 
式中R也可以是Ar。故此反应是制备结构复杂的醇的重要方法。
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这类加成反应还可在分子内进行。例如;
 
(40%)的加成反应
 
产物α-羟基磺酸盐为白色结晶,不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中,容易分离出来;与酸或碱共热,又可得原来的醛、***。故此反应可用以提纯醛、***。
1°反应范围     醛、******、七元环以下的脂环***。
2°反应的应用
a  鉴别化合物
b  分离和提纯醛、***
 
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c  用与制备羟基***,而合成羟基***的好方法。
例如:
 
 也可以在分子内形成缩醛。
 
醛较易形成缩醛,***在一般条件下形成缩***较困难,用12二醇或13-二醇则易生成缩***。
 
反应的应用:  有机合成中用来保护羰基。
例1:
 
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       必须要先把醛基保护起来后再氧化
  
 
 
醛、***能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物。
 
醛、***与氨或伯***反应生成亚***(西佛碱),亚***不稳定,故不作要求。醛、***与芳***反应生成的亚***(西佛碱)较稳定,但在有机合成上无重要意义,故也不作要求。醛、***与有α