文档介绍：三甲***催化多聚甲醛与正丁醛制备2,2-二羟***丁醛
第40卷第5期
2011年10月
I二海师范大学(自然科学版)
JournalofShanghaiNormalUniversity(NaturalSciences)
0ct..2011
三甲***催化多聚甲醛与正丁醛制备
2,2一二羟***丁醛
杨旭石,冯汝明,廖本仁,张春雷,戴维林2,揭元萍
(,上海200241;,上海200433)
摘要:以多聚甲醛为原料,在三甲***的催化下与正丁醛发生羟醛缩合反应制备2,2一二羟甲
,GC—MS分析发现2,2一二羟***丁醛为主产物,2一乙基丙烯醛为最主要的副产
,有机碱催化剂进行筛选,发现三甲***%的水
为反应溶剂,多聚甲醛:正丁醛:三甲***=::(摩尔比)时,在80℃反应2h后,正
丁醛转化率为91%,2,2一二羟***丁醛的选择性为78%,得率为7l%.以固体甲醛替代甲醛
水溶液有利于减少含醛废水的排放,符合绿色化学的发展趋势.
关键词:2,2一二羟***丁醛;多聚甲醛;羟醛缩合;三甲***
中图分类号::A文章编号:1000—5137(2011)05-0510-05
2,2一二羟***丁醛(简称DMB)是制备三羟***丙烷(简称TMP)
细化工产品,被广泛用于生产航空润滑油,增塑剂,表面活性剂以及醇酸树脂,聚氨酯,不饱和树脂等领
域¨,由于该法得到的产物纯度较低,并且在制备中需
要使用大量的无机碱易造成环境污染,在生产过程中会产生附加值低的甲酸盐,不符合绿色化学的发展
趋势因而逐步被缩合加氢法所取代~.在缩合加氢法中第一步是丁醛和甲醛在有机碱催化下发生羟
醛缩合反应,得到中问体2,2一二羟***丁醛,第二步再将醛基加氢至羟基最终得到TMP,在这两步反
应中,第一步制备DMB是关键反应,决定着最终产物的得率和纯度.
Holm研究小组采用阴离子交换树脂为固体碱催化剂,,甲醛:正丁醛(摩尔比)=:,反
应5h后DMB的得率为80%***为催化剂,在60℃,甲醛:正丁醛:三乙***(摩
尔比)=::,反应4h后,羟醛缩合反应产物的得率为71%.BASF公司以三甲***为催化剂,在
25~C,甲醛:正丁醛:三乙***(摩尔比)=::,反应4h后,DMB的得率为70%".已报道的文献
绝大多数使用甲醛水溶液为原料,会产生大量的含醛废水,,便于
存贮和运输,广泛应用于化工,制药等化学合成及其他工业领域,
代替甲醛水溶液进行缩合反应,可减少含醛废水的处理步骤,%的
水为羟醛缩合反应的溶剂,考察了多聚甲醛与正丁醛缩合制备DMB的反应工艺,并采用GC,GC—MS对
DMB进行了表征.
收稿日期:2011-05—16
作者简介:杨旭石(1982一),女,上海华谊集团技术研究院精细化工研究所工程师;揭元萍(1