文档介绍：ANIC CHEMISTRY
王俊儒
中心试验楼有机化学教研室415室
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junruwang@
Qs & As
总结性作业
0总结键与键的形成、结构与反应特征;
1试举例说明亲核试剂的亲核性与碱性的异同,及对其能力的影响因素有哪些?
2总结自由基取代反应的特征与影响因素;
3总结共轭体系的形成,类型与特征;
4试比较共轭效应与诱导效应的特征;
5以苯为例总结亲电取代反应特征及影响因素;
6总结亲电取代反应特征及影响因素;
7总结亲电加成反应特征及影响因素;
8总结亲核取代反应特征及影响因素;
9总结亲核加成反应特征及影响因素;
专题讲解
专题1: 电子效应(诱导效应)
专题2: 共轭体系与共轭效应
专题3: 苯环亲电取代特征与取代苯定位效应
专题4: Reactions of C+
专题5:有机合成题目解答
专题6: 完成反应题
专题7: 鉴别题
专题8: 有机物结构推导题
专题9: 选择填空题(排序题)
专题10: IUPAC命名与写结构(立体结构)
类型: RX R-CH=CHX CH3CH=CHX
CH3 Cl
诱导效应(I,Inductive effect):在多原子分子中,各原子在整个分子中直接或间接地联系着,一个键的极性将影响到其他部分,使分子中电子云密度分布发生一定程度的改变,具体表现为分子中电子的偏移,这种偏移是由于形成键的原子的电负性不同而引起,并通过静电诱导作用沿着分子链( 键体系)传递下去。把这种效应称为诱导效应。
专题1:诱导效应
Cl表现出吸电子诱导效应,-I效应沿着键以逐渐减弱的方式传递,每经过一个单键减弱1/3,经3各单键后忽略不计。
诱导效应特征:
是一种极性效应,同向减小或加强
是一种永久静电效应,无外界电场时也存在,可经空间传递。
是一种短程作用,随键数目增加,诱导效应很快减小
参与诱导效应的是电子
+
+
+
+
-
比较标准:以H为标准
常见的吸电子基团(吸电子诱导效应用-I表示)
NO2 > CN > F > Cl > Br > I > CC > OCH3 > OH > C6H5 > C=C > H
常见的给电子基团(给电子诱导效应用+I表示)
(CH3)3C > (CH3)2C > CH3CH2 > CH3 > H
+
+
+
+
-
专题2: 共轭体系与共轭效应
共轭体系:
-(1,3-丁二烯)
-p
p-(p0,p1,p2)
特征:
电子分布趋向均匀(键长平均化)
稳定效应
受试剂电场作用出现极性交替现象
共轭效应贯穿整个共轭体系
同方向、等大小传递
共轭体系与共轭效应
受试剂电场作用出现极性交替现象
共轭效应贯穿整个共轭体系
+
-
+
-
-
-
+
+
-
σ-p1 超共轭
σ-p空超共轭
正碳离子稳定性
30>20>10>CH3+
自由基稳定性
30>20>10>CH3.
CH2=CH-CH2+
CH2=CH-CH2.
?
CH3CH2+
(CH3)3C+
稳定效应
- P超共轭: 由轨道和P轨道形成的共轭体系
Active Intermediates
碳正离子的稳定性
30苄基型>30烯丙型> 20苄基型>20烯丙型> 30 > 20 ~ 10苄基型~10烯丙型> 10>+CH3
碳自由基的稳定性
30苄基型>30烯丙型> 20苄基型>20烯丙型>10苄基型~10烯丙型> 30 > 20 > 10> .CH3