文档介绍：Dissertation Submitted to Zhejiang University of Technology For the Degree of Master in Pharmacy
CONSTRUCTION AND STUDY OF DDQ/FePc/O2 SYSTEM FOR CATALYTIC OXIDATION
REACTIONS
Submitted by Tiantian Fang
Supervised by Zhi-min Jin Zhen-lu Shen Yi-ming Hong Ran Wu
College of Pharmacy, Zhejiang University of Technology
Hangzhou, P. R. China October 2015
浙江工业大学
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DDQ/FePc/O2 催化氧化体系的构建与研究
摘要
2,3-二***-5,6-二***基-1,4-苯醌可简称为 DDQ,是一种效果较好且用途非常广泛的氧化剂,在氧化脱保护反应、芳构化反应及醇氧化反应等不同反应类型中应用非常广泛。
酞菁类化合物是一种由四个异吲哚组成的 18π电子大环平面体系,当酞菁的两个氢原子被二价铁取代,即可得到酞菁亚铁(FePc)。在氢醌被氧气氧化为苯醌时,酞菁亚铁具有较好的催化活性。为此, 我们课题组构建了一个新型的催化氧化体系 DDQ/FePc/O2,并将该体系应用于不同的反应中。
首先,在高压釜中将 DDQ/FePc/O2 体系应用到醇羟基脱对甲氧基苄基(PMB)保护基团的反应中。以 PMB 保护的仲辛醇为底物, 优化了反应条件。在优化的反应条件下(以甲苯为溶剂,DDQ/ FePc/ 4,4’-Bpy 为 10 mol %/10 mol %/10 mol %,氧气压力为 MPa,反应温度为 80 ℃),大多数底物能够顺利转化完全,产物的收率较高。当同一个化合物中含有不同的羟基保护基团时,此催化氧化体系可以选择性脱去 PMB 保护基团得到相应的醇羟基,而不对其它保护基团产生影响。
I
随后,我们将催化氧化体系 DDQ/FePc/O2 应用到芳构化反应、
醇氧化反应以及α,β-不饱和醛的合成等不同反应类型中。分别以肉桂醇、