文档介绍：COD测定中***离子干扰的消除方法
发布: 2009-7-20 18:51 |  作者: admin |   查看: 215次
在国家标准方法(铬法)测定COD的过程中,水样中存在的Cl-极易被氧化剂氧化;从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高,而且还与Ag2SO4反应生成AgCl沉淀使催化剂中毒,因此Cl-成为废水COD测定的主要干扰物,尤其是对于高***低COD的废水,采用国家标准方法所测数据几乎不具有参考价值。长期以来广大环保工作者就如何消除Cl-的干扰进行了不懈的努力,先后提出***盐法、标准曲线校正法、Ag+沉淀法、低浓度氧化剂法、密封消解法及***气吸收校正法等方法,本文对各种方法作一概述。
1 Cl-干扰消除方法
***盐法
***盐法是国家标准方法测定COD时采用的消除Cl-干扰的方法,通常硫酸***掩蔽剂的加入量按HgSO4和Cl-质量比为10:1为宜。对Cl-的质量浓度小于2000mg/L的水样,该方法效果很显著,但当废水中Cl-的质量浓度超过2000mg/L,甚至高达10000—20000mg/l而COD低时,该方法则显得力不从心,表1说明了***钾法(标准法)测定高浓度Cl-废水时产生的误差[1]。
表1 ***钾法测定高浓度Cl-废水COD误差
序号
配水的质量浓度
稀释倍数/倍
测定结果
相对误差/%
ρ(COD)/(mgL-1)
ρ(Cl-)/(mgL-1)
ρ(COD)/(mgL-1)
Cl-干扰的ρ(COD)/(mgL-1)
1
490
2445
2
547
57
12
2
490
5065
2
536
73
15
3
490
10002
10
711
21
45
4
490
15015
10
1015
525
107
5
490
20011
10
1073
583
119
6
490
25018
10
1206
716
146
为了扩大标准法的应用范围,对于高***废水,亦有人通过加大硫酸***的用量来达到目的[2]。由于硫酸***本身为剧毒,并且试样废液中的***盐很难处理掉,会对环境造成二次污染。因此现在人们都致力于不采用或尽量少采用它来作为消除Cl-干扰的方法,有些环境工作者尝试运用AgNO3-Bi(NO3)3代替HgSO4作掩蔽剂[3-4]。
标准曲线校正法
该法具体操作步骤为:先配制不同C1-浓度的水样,测出其COD值,绘制COD-C1-标准曲线;然后取两份相同的待测含***水样,其中1份测出其中Cl-的含量,查COD-Cl-标准曲线求出Cl-对应的COD值(CODcl-),另1份在不加掩蔽剂的情况下,测其Cl-与有机物共同产生的COD值(COD表观);最后水样的实测COD值:ρ(COD实测)=ρ(COD表观)-ρ(CODcl-)[1]。
标准曲线校正法无需加入硫酸***,是对***盐法的改进,但由于各操作者所使用的条件(如酸度,***钾浓度和回流时间等)不同,使得***的氧化程度不一样,因此这些“标准曲线”不易为他人所借用,每次测定之前都要先绘制,显得比较烦琐。但是如果水样中的Cl-在COD测定时能够完全被氧化的话,那么就可以直接由所测得的表观COD减去Gl-的理论COD而得到水样的实测COD,即ρ(COD实测)=ρ(C